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第六章 化学热力学基础 1、化学热力学的定义、主要内容及意义是什么？ 答：化学热力学是指把热力学中最基本的原理用来研究化学现象以及和化学有关的物理现象，：，，，，，、 3、状态函数是怎样定义？它具有哪些特性？内能是怎样定义的改变取决于 (1)状态函数是系统状态的单值函数，状态一经确定，状态函数就有唯一确定的数值，此数值与系统到达此状态前的历史无关。 (2)系统的状态发生变化，状态函数的数值随之发生变化，变化的多少仅取决于系统的终态与始态，与所经历的途径无关。无论系统发生多么复杂的变化，只要系统恢复原态，则状态函数必定恢复原值，即状态函数经循环过程，其变化必定为零。 (3) 状态函数的组合（和、差、积、商）仍然是状态函数。 内能是体系中物质所有能量的总和。它包括分子的平动能、转动能、振动能，电子的运动能，电子与核及电子之间、核与核之间的作用能、分子之间的作用能等。 内能是的状态函数。从始态变为终态，内能的改变值仅取决于始、终态，与所经历的过程或途径无关。若经一循环过程，则内能的变化必定为零。 · mol-1，说明此反应不能自发进行。但在实验室内却用电解水制取氢与氧。这两者有无矛盾？ 答：不矛盾。反应的△G0，说明在该条件下（25℃，1大气压），水不能自发分解为氢和氧，但这不意味着根本不能进行。电解水是靠环境对体系作电功而进行的，和△G0并不矛盾。 7、下列说法是否正确？请判断。 （1）状态函数的变化取决于体系的终态与始态，与经历的途径无关。 （2）封闭系统的循环过程中，△Ｕ＝０，Q = -W。 （3）在非体积功为零时，经恒容过程的封闭系统所吸收的热全部用于增加系统的内能。 （4）赫斯定律只应用于非体积功的系统中。 （5）H = U + pV是在定压条件下推导出来的，因此只有定压过程才有焓变。 （3）孤立系统中的熵值总是有增无减。 （4）系统的混乱度越大，则其熵值越大。 （5）热力学第三定律可表示为：在0 K时任何物质的熵值S为零。 答：（1）对 （2）对 （3）对 （4）对 （5）错 9、下列关于过程变化方向的说法是否正确？请判断。 （1）在孤立系统中发生的任何过程都是自发过程。 （2）在定温定压只作体积功的条件下，凡是ΔG＞0的过程都不能进行。 （3）100 kPa，100℃，1mol液态水向真空蒸发为同温度同压力的水蒸气，因为过程是不可逆过程，所以ΔG不等于零。 （4）吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。 （5）当系统的状态一定时，所有的状态函数都有一定的数值。当系统的状态发生变化时，所有的状态函数的数值也随之发生变化。 答：（1）错（2）错（3）错。因ΔG是状态函数的改变值，只由始终态决定，所以ΔG=0。 （4）错。必须在等温、等压，Wf = 0的条件下才有此结论。 （5）错。第一句话对，第二句话错，如理想气体的等温过程ΔU = 0，ΔH = 0。 10、下列关于化学平衡的说法是否正确？请判断。 （1）K(是温度的函数，数值大小与计量方程式的写法无关。 （2）化学反应等温方程式可用于判断化学反应进行的方向和限度，但不能用于判断是否达到化学平衡。 （3）△r Gm(是特定情况下的△r Gm，它可以决定反应的限度。 （4）当(＞40 kJmol-1时，自发地由左向右进行0 J，热力学能增加了J，则 A、吸收热量0 J B、放出热量0 J C、 吸收热量J D、放出热量 A 12、某系统经一循环过程回到始态，则不一定为零的是( )。 A、(UB、(GC、(SD、Q D 13、封闭体系中公式ΔH＝Q 的适用条件是( )。 A、B、C、D、 B 14、下列过程中，△S为负值的是（ ） A、液态溴蒸发为气态溴 B、SnO2+2H2(g) Sn(s)+2H2O(l) C、电解水生成氢气和氧气 D、公路上撒盐，使冰融化 答：B 15、 试求下列反应在298K、10kPa时的恒压热效应。(1) Qp = QV + △nRT = - 223.8+ (0-3) ×8.314×298×10-3 = -231.2 kJ （2）Qp = QV + △nRT = -231.3+ (2-1) ×8.314×298×10-3 = -228.8 kJ 16、 某反应系，起始时含10 mol H2和20 mol O2，在反应进行的t时刻，生成了4 mol和H2O。请计算下述反应方程式的反应进度： （1） （2） （2） 17、 已知下列反应在298K的时热效应。（1） ΔrHm,1 = - 411 kJ·mol-1