滴定分析原理.ppt

滴定分析原理 定义 定义 以化学反应为基础，将某一已知浓度的试剂滴加到含有样品的反应容器内；在滴加过程中，样品和试剂的浓度不断变化，并 某一处产生剧烈的变化（此处即为化学计量点（SP）)，也称等当点(EP)。根据滴加的试剂的量和当量公式，计算出样品量。 定义 NaOH滴定HCl 定义 反应必须有确定的化学计量关系（即确定的反应方程式）。 反应要完全，定量。 反应要快速。 滴定分析原理 定义 滴定分析的优点… 绝对分析方法，无需校准曲线。 易懂、易学、易用 快速 应用广泛 简单的无机离子—复杂的有机化合物； 纯物质（100%）—痕量（ppm）； 样品量mg—g 重现性：一般1%，精密滴定0.1%或0.03% 滴定分析原理 定义 滴定误差分析 一、强碱滴强酸 滴定误差方程： TE= (Kw/[H]ep-[H]ep)（1/C0 +1/ CT ) Kw:水电离常数10-14 C0:强酸的启始浓度 CT:强碱的浓度 [H]ep等当点的[H+] C0↓ CT↓ ——〉TE↑ [H]ep→√ Kw=7.0 ——〉 TE ↓ 滴定误差分析 一、强碱滴弱酸 滴定误差方程： TE= (Kw/[H]ep-[H]ep)（1/C0 +1/ CT ) - [H]ep /Ka Kw:水电离常数10-14= [H+][OH-] Ka:弱酸电离常数=[H+][A-]/[HA] C0:弱酸的启始浓度 CT:强碱的浓度 [H]ep等当点的[H+] 一般而言, |[H]ep /Ka |〉| (Kw/[H]ep-[H]ep)（1/C0 +1/ CT )| Ka ↓ ——〉|TE|↑ 酸性越弱误差越大 滴定误差分析 一、强碱滴弱酸 0.1M NaOH 滴定0.1M HAc(Ka=1.8x10-5) 若[H]ep=10-9 TE=2.0x10-5-5.7x10-4=-5.5x10-4 若[H]ep=10-7 TE=0-5.7x10-3=-5.7x10-3 若[H]ep=10-8.72 TE= 1.05x10-4-1.05x10-4 =0 若[H]ep=10-10 TE=2x10-3-5.5x10-6=2x10-3 滴定误差分析 一、强碱滴弱酸 0.1M NaOH 滴定0.1M HCN(Ka=6.2x10-10) 若[H]ep=10-10 TE=2.0x10-3-10-.79=-0.162 若[H]ep=10-11.11 TE= 0 若[H]ep=10-12 TE=2x10-1-10-2.89=.2 滴定分析对滴定的要求： 准确确定加入的试剂的体积。 能够以某方式反映浓度的变化。 正确的方式确定等当点 滴定分析原理 定义 ２．按反映浓度变化的方式 手工滴定与仪器滴定 手工滴定与仪器滴定 滴定分类 溶剂分类 反应分类 方式分类 指示分类 中和反应 H++OH- ————〉H2O 水溶液的中和反应 乙酰水杨酸 非水溶液的中和反应 高氯酸滴定 非水滴定原理 容剂的拉平效应 非水滴定原理 容剂的拉平效应 非水滴定原理 容剂的拉平效应 高氯酸滴定 B·[HA]n+nHClO4￣￣￣￣〉[BH]n+[ClO4]n +nHA HA=HBr ,HCl ,H3PO4 ,H2SO4 ,枸掾酸· · · · 当酸性较强如HCl，一般难以直接滴定，需加HgAc2 2B·[HCl]+ HgAc2￣￣￣￣〉 2B·[HAc] + HgCl2↓ B·[HAc] +HClO4￣￣￣￣〉[BH]+[ClO4] +HAc 咖啡因的高氯酸滴定 滴定反应类型… 酸碱滴定 沉淀滴定 配位滴定 氧化还原滴定 1 酸碱滴定法 利用酸或碱作为标准溶液，根据质子转移反应进行的滴定方法。其反应实质可表示如下： H3O+ + OH- 2H2O H3O+ + A- HA + H2O H3O+ + BOH B+ + 2H2O 2 沉淀滴定法 利用沉淀剂作为标准溶液，根据沉淀反应进行滴定的方法。银量法是沉淀滴定中最广泛使用的方法。常用于沉淀滴定的标准溶液有AgNO3、NH4SCN等，其反应如下： Ag+ + X- AgX↓ 式中， X-代表Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等离子。 3 配位滴定法 利用配位剂作为标准溶液，根据配位反应进行滴定的分析方法。 常用氨羧配合剂作为标准溶液滴定金属离子，其典型代表是EDTA，反应