MTBE生产工艺(R)专用课件.ppt

* * * 中国石油天然气集团公司 HSE体系推进项目组 中国石油天然气集团公司版权所有 中国石油大港石化公司 PETROCHINA DAGANG PETROCHEMICAL COMPANY 中国石油天然气集团公司版权所有 MTBE生产工艺 车用汽油专用添加剂 1、原料与产品 2、生产原理 3、生成工艺 4、存在问题 5、吉化装置技改情况 一、原料及产品 1.1 概述 甲基叔丁基醚（methyl tertiary butyl ether，简称MTBE) 结构式：CH3OC(CH3)3 分子式：C5H12O 分子量：88.15 作用：作为汽油高辛烷值添加剂 1.2 原料 碳四（C4)：催化裂化装置生产的液化气，经气分装置脱出C3组分后得到的C4组分。 甲醇：外购 催化剂：催化剂为酸性离子交换树脂，这种催化剂必须在在含水状态下存放，含水量一般在（50±2）%。主要作用是促使C4中异丁烯与甲醇进行醚化反应生成MTBE。 1.3 产品 1.3.1 MTBE的主要用途 MTBE作为汽油添加剂具有优良的性能，不仅具有很高的净辛烷值，而且对于直馏汽油、烷基化汽油、催化裂化汽油、催化重整汽油等各种汽油有着良好的调和效应，有较高的调和辛烷值。在汽油中进入少量的MTBE就能使汽油辛烷值有较大的增加。 MTBE与汽油的调和比一般为1~15%。 1.3 产品 1.3.2 MTBE产品纯度要求 MTBE产品纯度要看其使用目的： （1）作为调和汽油，提高汽油辛烷值，纯度要求比较低，一般≥95%就可以满足要求。 （2）用于生产高纯度异丁烯，它的纯度要求＞99%。 二、工艺原理 二、工艺原理 3.1 原料预处理 混合C4进入脱碱罐（V-409），脱除混合C4游离水中所含的胺、碱、及碱金属离子等，然后与从罐区来的原料甲醇经充分混合后进入净化器(R-402A/B)脱出原料中的有害物质。 3.2 醚化反应原理 混合C4中异丁烯与甲醇在强酸性苯乙烯系大孔阳离子交换树脂催化剂作用下发生合成反应生成MTBE。 副反应：（1）异丁烯水合生产叔丁醇（TBA) （2）异丁烯二聚生产二异丁烯（DIB) （3）甲醇脱水生成二甲醚和水 （1） 醇稀比 醇烯比：甲醇与异丁烯的摩尔比，一般控制为 1.0~1.05为宜。 醇烯比过大：可使异丁烯转化率增加，但多余的甲 醇不仅增加了反应精馏塔的分离难度而且增加了甲醇回收塔的负荷。 醇烯比过小：发生异丁烯聚合反应，放出大量热量，造成反应器超温，烧坏催化剂。 MTBE反应的主要影响因素 MTBE反应的主要影响因素 （2）反应温度 反应温度的高低不仅影响异丁烯的转化率，而且也影响MTBE的选择性、催化剂的使用寿命和反应速度。 生产温度：一般50~70℃为宜，温度超过80 ℃，副反应增加，催化剂寿命缩短，温度超过120℃，催化剂失活。 二、工艺原理 3.4 产品分离原理 利用C4和甲醇形成最低共沸物的性质，采用共 沸精馏的方法，将MTBE与甲醇、C4进行分离。 3.3 催化蒸馏原理 反应与精馏在同一个塔内进行，反应放出的 热量用于精馏物料汽化，保证反应在恒温下进行。 3.5 甲醇回收原理 利用C4和甲醇在水中溶解度的不同，用水做萃 取剂，将甲醇和C4分离，在用精馏的方法分离甲醇 与水。 流程 C4馏分 V402甲醇储罐 V401C4储罐 R402AB净化器 V409脱碱罐 R401反应器 T401反应精馏塔 T402萃取塔 T403甲醇回收塔 MTBE的工艺流程叙述 原料甲醇与异丁烯以1.0~1.05的摩尔比在预反应器中进行烯醇的醚化反应，反应温度50~70℃为宜，反应后的物料进入催化精馏塔，再补加甲醇的条件下继续反应，生成的MTBE与未反应的原料在催化精馏塔内，边反应边分离，塔底得到产品MTBE，塔顶得到C4和甲醇的共沸物，一部分回流，另一部分采出进入水洗塔塔底，萃取剂水从塔顶进入水洗塔，根据甲醇与C4在水中溶解度的不同，将C4与甲醇分离，塔底得到甲醇的水溶液，塔顶得到C4；从水洗塔塔底出来的甲醇水溶液进入甲醇回收塔，采用普通精馏的方法将甲醇和水分离，分离后的水打到水洗塔做萃取剂循环利用，分离后的甲醇作为反应原料循环利用。 四、目前存在的问题及解决办法 甲醇回收系统腐蚀严重 尾气排放量大 4.1 装置存在的主要问题 4.2 问题的解决方法 4.2.1 甲醇回收系统腐蚀严重 甲醇回收系统腐蚀主要是酸腐蚀，酸来源于催