分子结构和共价键理论.docVIP

分子结构和共价键 Chapter 5　Structures of Molecules and Chemical Bonds [教学要求] 1. 掌握价层电子对互斥理论和杂化轨道理论 2. 掌握共轭大π键 . 3.了解第二周期同核双原子分子(N2、O2等)异核双原子分子(如CO、HF)等的分子轨道理论。了解分子间力的概念，弄清化学键和分子间力的区别。 4.掌握氢键的特征和形成条件及其对物质物理性质的影响。了解物质性质与分子结构键参数的关系。 [教学重点] 1.共价键的形成和本质，现代价键理论的要点和优缺点，共价键的方向性和饱和性，б键和π键。 2.价层电子对互斥理论。 3.杂化轨道理论。 4. 共轭大π键 5.分子轨道理论简介：分子轨道的含义，分子轨道的形成，分子轨道中电子的排布，键级。 6.共价分子的性质--键能、键长、键角，键的极性。分子偶级矩和磁性。 7.分子间的作用力和氢键。 [教学难点] MO法， 共轭大π键 [教学时数] 6学时 [教学内容] 这一章是化学的核心，因为结构决定性质如白磷红磷的结构不同，性质也同；石墨金刚石等的结构不同，性质也不同。这一章重点讲共价键离键以及分子几何构型金属晶体原子晶体和离子晶体的晶体结构另外我们也讨论分子间的作用力以及对分子晶体的一些性质的影响。共价键与分子几何构型一、lassical Covalent Bond Theory） ( Lewis Structure (Octet Rule)（八电子规则） 1．基本思想当原子轨道充满电子，会成为八电子构型，该电子构型是稳定的，所以在共价分子中，每个原子都希望成为八电子构型（原子为2电子构型 　2．共价分子中成键数和孤电子对数的计算：、H2CN2（重氮甲烷）、NO (1) 计算步骤： 令( 共价分子中原子形成八电子构型（为2电子构型）所需要的电子总数令( 共价分子中原子的价电子数总和令( 共价分子中所有原子之间共享电子总数令( 共价分子中存在的孤电子数。（或称未成电子数） H2CN2 NO no 7×8 = 56 2 + 3×8 = 26 5×8 = 40 2×2 + 8×3 = 28 4×8 = 32 nv 4×5 + 3×6 = 38 1 + 3×5 = 16 5×5 ( 1 = 24 1×2 + 4 + 5×2 = 16 5 + 6×3 + 1 = 24 ns / 2 (56 ( 38)/2 = 9 (26 ( 16)/2 = 5 (40 ( 24) / 2 = 8 (28 ( 16)/2 = 6 (32 ( 24)/2 = 4 　3．Lewis 结构式的书写 CH2N2（重氮甲烷） 　　当Lewis结构式不只一种形式时，如何来判断这些Lewis结构式的稳定性呢？如HN3可以写出三种可能的Lewis结构式，可以写出四种可能的Lewis结构式，而重氮甲烷只能写出两种可能的Lewis结构式。 　4．Lewis 结构式稳定性的判据 (( formal charge） (1) QF的由来　　以为了形成三对平等的共价键，可以看作O原子上的一个价电子转移给C原 子，即： ，所以氧原子的QF为+1，碳原子的QF为(1。从这个实例中可 以看出：形式电荷与元素性质没有任何直接联系它共价键形成的平等与否。 计算公式原子的价电子数 (数 ( 孤电子数 在中， QF(C) = 4 ( 3 ( 2 = (1 QF(O) = 6 ( 3 ( 2 = +1 对于HN3　　 形式(I)、(III)中形式电荷小，相对稳定，而形式(II)中形式电荷高，而且相邻两原子之间的形式电荷为同号，相对不稳定，应舍去。 QF可以用另一个计算公式来求得：QF = 键数 ( 特征数(特征数 = 8 ( 价电子数) 对于缺电子化合物或富电子化合物，由于中心原子的价电子总数可以为6 (BF3)、10 (OPCl3)、12 (SF6)等，则中心原子的特征数应该用实际价电子总数（修正数）减去其价电子数来计算。例如SF6中S的特征数不是2，而应该是6（12 ( 6 = 6）。 (3) 稳定性的判据 　　 a．在Lewis结构式中，应尽可能小，若共价分子中所有原子的形式电荷均为零，则是最稳定的Lewis结构式 b．两相邻原子之间的形式电荷同号。 的判断，应保留最稳定和次稳定的几种Lewis结构式，它们互称为共振结构。H－N－N≡N, 互称为HN3的共振结构式。 　5．Lewis结构式的应用