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化工热力学 总结 第一章 绪论 不要求 第二章 流体的PVT关系 第二章 流体的PVT关系 第二章 流体的PVT关系 单相区（V,G,L,S）和两相共存区（V/L,L/S,G/S） 饱和液相线（泡点线）和饱和汽相线（露点线） 过热蒸汽和过冷液体 临界点（Tc、Pc、Vc）的定义 临界等温的数学特征 超临界流体（TTc和PPc） T=Tc 、TTc 、TTc的等温线特征。 第二章 流体的PVT关系 饱和蒸气压的定义。 泡点，露点，三相点，升华现象，从液体到气体不发生相变的特殊路径。 亚稳状态：过热液体，过冷蒸气 一般的过程变化能够在图上表示出来。 第二章 流体的PVT关系 第三章??? 流体的热力学性质 本章应掌握的公式和内容： 热力学基本方程(3-1),(3-2)(3-3),(3-4) 麦克斯韦关系式(3-17),(3-18),(3-19),(3-20) 剩余焓和剩余熵(3-46), (3-74) 蒸发焓与蒸发熵(3-89),(3-93),(3-95) 掌握焓变与熵变的整个计算过程 用T-S图进行制冷计算；会查水蒸气表。 第三章??? 流体的热力学性质 第五章 流体混合物（溶液）的热力学性质 一. 基本概念 1．偏mol性质定义 2．化学位 3．混合性质变化： 4．超额性质： 5．混合过程的超额性质变化 6．恒T、P下，G-D方程 一般负偏差体系（氯仿-苯体系） 当恒温时的P-x曲线低于拉乌尔定律P-x直线，叫做负偏差， γi 1 。 负偏差体系中各组分的分压均小于拉乌尔定律的计算值，于是总的相平衡压力p在全浓度范围内处于理想线（Raoult线）以下，但仍位于两组分饱和蒸气压之间。 这种体系形成时伴有放热及体积缩小的现象。 液相部分互溶体系相图 如果溶液的正偏差很大，溶液中同种分子间的吸引力大大超过异类分子间的吸引力，那么，溶液会在一定的组成范围内发生相分裂而形成两个液相，这种体系叫做液相部分互溶。实际上，这种相平衡是一种汽-液-液平衡。 混合物临界点C： 汽液平衡两相所有热力学性质相同的那一点。 研究表明，混合物的临界点C不一定是汽液共存的最高温度点，也不一定是最高压力点。 混合物的临界点的特征 ① C点处，汽液两相的差别消失，这一点与单组分体系临界点的特征一致； ② C点不一定对应与两相共存时的最高压力和最高温度； ③ C点随组成变化。 高压VLE的逆向现象 发生逆向现象的首要条件是等温线可以两次与露点线相交，或等压线可以两次与泡点线相交。 发生的原因是由于混合物的临界点C不一定是最高温度点，也不一定是最高压力点。 1、本章目的：为计算汽液平衡作准备 2、逸度系数和活度系数是最重要的热力学性质 3、逸度和逸度系数 活度和活度系数 4、本章的特点是引入偏摩尔性质的概念 （1）同分子与异分子的结构相似，作用力相同； （2）混合形成溶液时没有体积和热效应； 5、理想溶液－本章的另一个重要概念 ＞0 ＜0 （3）理想溶液：在全浓度范围内，每个组分均遵守Lewis-Randall规则的溶液。 （4）理想稀溶液：溶剂严格遵守Lewis-Randall规则，溶质严格遵守Henry规则的溶液。 （5）标准态逸度 6、本章的重点是推算摩尔性质与偏摩尔性质、溶液性质与纯物质性质、真实溶液与理想溶液之间的关系 （1）摩尔性质与偏摩尔性质之间的关系 溶液性质 偏摩尔性质 溶液性质 偏摩尔性质 （2）混合性质－真实溶液性质与纯物质性质之间的关系 0 0 对于理想溶液： （3）超额性质－真实溶液性质与理想溶液性质之间的关系 （4）超额性质与混合性质之间的关系 7、Gibbs-Duhem方程 T , p一定时： 对二元体系： 判断方程的正确性 （T 恒定） （T 恒定） （T 恒定） 8、三种逸度和逸度系数（T一定） （1）纯组元 （2）混合物中的组元 （3）混合物的逸度 9、逸度和逸度系数的计算 液体的逸度 用图2－11判断 10、活度系数模型的特征和使用范围 正规溶液模型 无热溶液模型 局部组成概念 Wilson方程 NRTL方程 （2） 二．有关计算 1．偏mol性质的计算：截距法 公式法 2．逸度与逸度系数的计算 （1）?i和fi的计算： 由H、S值计算 由图解积分计算 由普遍化法计算 由EOS法计算 和 的计算 3．f与?的计算 4. ri的近似计算式 （1）wohl型Eq Margules; Van Lear 等 (2) 局部组成Eq Wilson ; NRTL 偏摩尔性质及计算，14，15，17，18，偏摩尔性质热力学关系式，35，39，40，逸度，58，59，60，61，67会选公式，68，75，86，理想混合物，