超临界CO2萃取除虫菊酯的实验研究.docVIP

第四章 除虫菊酯萃取的工艺研究 4.1 超临界CO2萃取除虫菊酯的实验研究 4.1.1 实验工艺流程 将自然干燥的除虫菊花(已采一年)，粉碎过20目筛（0.84mm），置于萃取釜(18)中，CO2流体经过滤器(5)、制冷器(7)，由变频泵(10)加压后进入缓冲釜(13)和加热系统(33)，再从萃取釜底部进入萃取釜，与釜中除虫菊花接触，按要求控制釜内萃取压力和温度。溶解有除虫菊酯的CO2流体由萃取釜顶部流出，经调节阀(21)减压后依次进入一级和二级分离釜，在分离釜内析出除虫菊酯，CO2由分离釜顶部流出，经转子流量计(32)计量后，回制冷器循环使用。稳定萃取4小时后，分离釜内除虫菊酯用正已烷洗涤并定容，用气相色谱仪分析。图(4-1)为实验装置流程简图。 图4-1 实验流程装置图 Fig.4-1 Flow diagram of experimental device 1-carbon dioxide cylinder 2,14,19,24,29-pressure meter 3,9,15,20,25,30-safe valve 4,6,8,11,16,21,26,31-way valve 5-washing vessel 7-cooler 10-frequency conversion pump 12,17,22,27-thermograph 13-buffer vessel 18-extractor 23,28-separator 32-rotameter 33-thermostatted water bath 34,35-sampling valve 4.1.2 夹带剂的加入方式 本实验在相同条件下研究夹带剂－水对萃取效果的影响对于夹带剂的使用有两种方式：一种是直接将夹带剂加入原料中浸渍一段时间后，再通入超临界CO2萃取；另一种是超临界CO2与夹带剂各自经计量泵按比例混合并连续通过装好原料的萃取装置。研究表明，当母体束缚作用是第一位影响时，采用第一种引入方式更有效，因为最初的高浓度极性试剂的浸润利于待萃成分释放；而当待萃物在超临界CO2中的溶解度为主要限制因素时，第二种连续引入方式要比第一种产生更好的萃取效果[]。 本实验主要是母体束缚作用影响着除虫菊酯的超临界CO2萃取过程，因此，实验采用将夹带剂在萃取前加入粉碎好的一定重量的除虫菊中，浸渍一段时间后再装入萃取釜中通入超临界CO2萃取。 4.1.3 实验设计与实验方法 4.1.3.1 实验萃取条件对实验效果影响的研究方法 在除虫菊酯萃取工艺研究中主要采用正交，根据实验及相关资料报道，确定正交表及因素和水平，考核指标为除虫菊酯浓度C′分别以影响指标的因素变量(温度、压力和CO2流量)设计出L9(34)正交试验表，详见表(4-1)表4-1 实验因素和水平 Tab.4-1 Factors and levels of the test 水平 因素 温度/℃ 压力/MPa 流量/L.h-1 1 2 3 25 35 45 8 13 18 20 40 60 4.1.3.2 实验分析方法 实验采用与标样谱图相同的色谱柱和分析方法，色谱柱为SE-54，40m×0.25mm×0.25μm,分析方法为：进样温度210℃，FID检测器温度300℃，分流比10:1，流量2.5mL.min-1,柱箱80℃保持2min，然后按每分钟3℃升温到290℃。标样为混合物，组分大部分为除虫菊酯，图(4-2)(a)为标样气相色谱图。由于实验仪器和外界条件的不同，使得出峰时间略有偏移，但在相同色谱柱和分析方法下，除虫菊酯各组分的出峰顺序相同。将实验样品的气相色谱图与标样谱图对照，由出峰时间和峰形状来确定样品中除虫菊酯成分。图(4-2)(b)为实验样品气相色谱图。 图4-2 除虫菊酯气相色谱图 Fig.4-2 Chromatogram of pyrethrins (a) Chromatogram of standard sample (b) Chromatogram of experimental sample 4.1.4 实验结果及讨论 有、无夹带剂存在的正交试验方案及结果见表(4-2)，表(4-3)为它们的方差分析结果。由方差分析可知，萃取压力和萃取温度对除虫菊酯萃取结果影响高度显著，CO2流量影响显著。各因素对萃取影响的顺序为：萃取压力萃取温度CO2流量。由正交表的综合可比性可得图(4-3)、图(4-4)及图(4-5)各因素对指标影响的趋势图。 表4-2 正交试验方案和试验结果 Tab.4-2 Program and results of orthogonal experiment 试 验号 因素 除虫菊酯浓度/mg.L-1 温度/℃ 压力/MPa 流量/L.h-1 空