超临界蒸汽对钢表面的氧化作用.doc

超临界蒸汽对钢表面的氧化作用 Karol Daucik 李志刚 译 何辉纯 校 国电热工研究院 (西安710032) 前言 SV-PRODUKTION公司是 ELSAM电力联合体六家发电厂之一。1997年一台新的400MW超超临界机组（USC）投运，该机组有两个再热器，最高蒸汽温度为580℃，压力为28、8.5和2Mpa。 先进的蒸汽条件需要非常仔细的选材，在整个系统中随温度的升高，一些合金被使用。选材是基于机械强度和抗腐蚀、氧化性能。 机组投运前进行了化学清洗和蒸汽吹管。因为该先进蒸汽参数的锅炉首次在丹麦投运，所以安装了许多仪器设备。 监测钢表面的反应 从已有的理论和经验得知，蒸汽中的氢含量可用来测量水汽和钢表面之间的反应。安装了四台高精度的氢表来跟踪蒸汽通道中氢含量的顺序发展.。监测点如图1机组简化的框图中所示。 图1 汽水循环系统中测氢点 VHPT 汽机最高压段 HPT 汽机高压段 IPT 汽机中压段 LPT 汽机低压段 COND 凝汽器 CPP 凝结水精处理 LPH 低压加热器 FWT 给水箱 DH 局部加热器 HPH 高压加热器 ECO 省煤器 SH 过热器 RH 再热器 H2 氢表 第一块氢表监测一级过热器出口的氢含量，它是从给水加热器、省煤器、蒸发器到一级过热器这一段水汽通道氢的综合信息。 第二块氢表监测锅炉出口高压蒸汽中的氢含量，它表示锅炉同样部位以及第二级过热器的综合含氢量，它与第一块氢表的差值表示二级过热器的信息。 第三块表测量再热器1出口的含氢量,减去第二块表的值，给出再热器1中所形成的氢。 同样的方法，第四块氢表的差值给出再热器2的氢含量。 原本期望这套程序能深入了解锅炉管表面保护性四氧化三铁，特别是过热器表面的有关信息的过程，但是由于缺乏氢表使用的经验，错失了有关保护性氧化膜最活跃期间的信息。进而头几个月许多干扰造成了无用数据。可靠的数据是投运5000个小时后获得的，图2显示了氢含量典型的日变化情况，说明对机组周期性运行方式有相当高的灵敏度。这个阶段氢含量十分高，引发了对有关现象进行更彻底的分析。 图2 一天中蒸汽中氢含量变化情况 温度依赖性 蒸汽与钢表面的反应受动力学控制，它用Arrhenius公式表示： P = B · e QIRT （1） P氢产量 (mg/s)，T再热器RH2取样点的蒸汽温度（K）, B常数，Q活化能，R气体常数 对来自反应产物在线监测数据的解释揭示了某些复杂性因素的影响。所监测的机组在一整天中按某种负荷模式运行。机组通常在夜间以非常低的负荷方式运行，在早晨和晚上的用电高峰期以高负荷方式运行。基于滑压的负荷控制引起了蒸汽流量、温度和压力的变化，因而导致了蒸汽中氢含量随时间复杂的变化，如图2 所示。在消除了无关参数的影响后，氢含量（蒸汽流量乘以增加的氢含量）作为各取样点温度的函数示于图3。 图3 氢含量的回归线 曲线SH1表示二级过热器前锅炉的入口到高压蒸汽第一调温点的氢含量。曲线SH2表示二级过热器的氢含量，RH1和RH2分别表示再热器1和再热器2的氢含量。再热器2的数据（RH2）在拟合曲线中有最低的离散性。图4显示了该列数据与Arrhenius公式非常好的遵从性。 图4 再热器2的氢含量 其他的测量数据也显示了类似的温度依赖性。然而，第一级过热器的氢含量测量数据更为复杂。图5指出了在亚临界运行方式下（开始容器有湿分，在图5中用一个星号表示）氢含量显著地与超临界运行方式（用双星号表示）不同。 图5 二级过热器前的氢产量 当整个蒸发器充满汽水混合物时，亚临界运行方式在低负荷时是典型的，并且氢产量明显的遵循另外的规律。在直流运行开始后，尽管比其他测量曲线陡的多，但氢含量数据显示出按照Arrhenius公式良好温度依赖性。这很可能是随负荷上升到临界点，锅炉中降水水平以及水的性质随着温度超过临界点而改变的影响。图3仅包括了从直流运行开始后的测量值。 用于这些图中的温度是各取样点（SP）的温度，不是蒸汽与钢表面实际反应的温度。测量数据与各取样点温度良好的一致性说明温度变化几乎与实际反应温度成正比。这个平均温度是非常复杂的指数/倒数平均。引入在过热器和再热器不同钢材的氧化率（氢产量）的差别的情况会更复杂。用于监测机组不同钢材的热传导面积列于表1。 表1 在锅炉中的传热面积（m2） 牌号 取样点 15Mo3 (1/4Mo) 13CrMo44 (1Cr1/2Mo) 10CrMo910 (2.25CrMo) X20CrMoV121 12%CrMoV TP347H TPFG 347H 低铬合金 高铬合金 省煤器 1373