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状态函数 只与状态有关与过程无关的描述体系性质的物理量。广度 （n,V ） 强度（ p,T）。 热力学第一定律 U H 热Q 、功W 只在过程中产生。是能量转换的两种形式。 热机定义：将热转化为功的机器。 热机的理想情况——卡诺循环 化学平衡及特征 达到平衡的时间 （平衡线） t 几乎所有反应都是可逆的，只是有些反应在已知的条件下逆反应进行的程度极为微小，以致可以忽略，这样的反应通常称之为不可逆。如KClO3加热分解便是不可逆反应的例子。 可逆反应在进行到一定程度，便会建立起平衡。例如，一定温度下，将一定量的CO和H2O加入到一个密闭容器中。反应开始时，CO和H2O的浓度较大，正反应速率较大。一旦有CO2和H2生成，就产生逆反应。开始时逆反应速率较小，随着反应进行，反应物的浓度减少，生成物的浓度逐渐增大。正反应速率逐渐减少，逆反应速率逐渐增大。当正、逆反应速率相等时，即达到平衡状态。正、逆反应速率相等时的状态叫做化学平衡。 化学平衡有两个特征： （1）化学平衡是一种动态平衡。表面上看来反应似乎已停止，实际上正逆反应仍在进行，只是单位时间内，反应物因正反应消耗的分子数恰等于由逆反应生成的分子数。 （2）化学平衡是暂时的、有条件的平衡。当外界条件改变时，原有的平衡即被破坏，直到在新的条件下建立新的平衡。 2. 化学平衡常数 (1)实验平衡常数 在一定温度下液相达平衡时，都能建立如下的关系式： Kc为浓度平衡常数；单位： (mol·dm-3) ??B ??B = (g + d) – (a+b) ??B = 0 时，Kc量纲为1， ??B ?0 时，Kc有量纲 aA + bB dD + eE 生成物浓度幂的乘积，除以反应物浓度幂的乘积为一常数Kc。由上式可见，Kc值越大，表明反应在平衡时生成物浓度的乘积越大，反应物浓度的乘积越小，所以反应进行的程度越高。 13 热力学第三定律与规定熵 热力学温标 热力学第三定律 规定熵值 1848年，Kelvin 根据Carnot 定理引入了一种不依赖于测温物质特性的温标，称为热力学温标。 选定水的三相点热力学温度的数值为273.16，并取其的 作为热力学温度的单位，称为Kelvin一度，用符号“K”表示。任何体系的热力学温度都是与之相比较的结果。 热力学温标 热力学第三定律 Nernst热定理（Nernst heat theorem) 1906年，Nernst经过系统地研究了低温下凝聚体系的反应，提出了一个假定，即 这就是Nernst热定理的数学表达式，用文字可表述为：在温度趋近于0K的等温过程中，体系的熵值不变。 热力学第三定律 （3）“在0 K时，任何完整晶体（只有一种排列方式）的熵等于零。” 热力学第三定律有多种表述方式： （2）在温度趋近于热力学温度0 K时的等温过程中，体系的熵值不变，这称为Nernst 热定理。即： （1）“不能用有限的手续把一个物体的温度降低到0 K”，即只能无限接近于0 K这极限温度。 化学反应速率与化学平衡 化学平衡移动 化学反应速率 影响平衡移动的因素 影响化学反应速率的因素 （一）、化学反应速率的表示方法 二、 化学反应速率 1 平均速率 对化学反应，若在一定条件下，单位时间内反应物的减少或生成物的增加 单位：mol.L-1.时间 它不能确切反映速率的变化情况，只提供了一个平均值，用处不大。 2 瞬时速率 在浓度随时间变化的图上，某时刻的速率即该时刻切线的斜率。以后提到的速率均指瞬时速率。显然，反应刚开始，速率大，然后不断减小，体现了反应速率变化的实际情况。 在浓度随时间变化的图上，某时刻的速率即该时刻切线的斜率。以后提到的速率均指瞬时速率。显然，反应刚开始，速率大，然后不断减小，体现了反应速率变化的实际情况。 反应是中各物质的化学计量数往往不同，用不同的反应物或生成物的浓度变化所得的反应速率，数值上可能不同。为统一起见，根据国家标准，可将所得反应速率除以各物质在反应式中的计量系数。 如：化学反应： aA + bB = gG + dD 化学反应速率为： 反应速率： ① 某一时刻的反应速率、瞬时速率； ②平均速率的极限即为瞬时速率； ③用反应中的任何物质表示反应速率， 数值上都是一样的； ④ 瞬时速率的测定可以由作图法得到。 （二） 化学反应速率理论简介 1、化学反应历程（机理） 一个化学反应，在一定条件下，反应物变成生成物实际经过的途径: 基元反应：在反应中反应物分子直接转化成生成物的反应—简单反应 复杂反应：在反应中反应物分子经过多步才转化成生成物的反应----非基元反应 CO(