毛细管气相色谱法现代仪器分析.pptVIP

灵敏度 毛细管柱好于填充柱。毛细管柱的柱效高，扩散效应低，相同量的物质可以得到更高的峰高。采用低流失的柱子提高和改善了高灵敏度检测器的稳定性和信噪比，加上现代不分流进样和冷柱头进样等先进技术的采用，允许注入大量样品和稀溶液，这些都导致现代CGC可用于痕量组分分析，检测限比填充柱要低1~2个数量级。 检测速度： 毛细管柱优于填充柱。由于毛细管柱的空心结构，使得溶剂峰出得又快又窄，柱内扩散效应低使得提高速度而不影响分离成为可能。而填充柱的溶剂拖尾效应及高扩散效应影响了被测组分的分离效果，只能牺牲时间以保证分离质量。 自主性 毛细管柱一般需购买，个人很难配制，价格较贵，污染后只能更换，如折断一小截仍可使用。?填充柱可以自行配制填料，自行装填，价格较低，污染后可以更换填料，折断后彻底不可使用。 维护 毛细管柱的载气流量比填充柱小10倍以上，其专用喷嘴的口径更小，使得燃烧残余物容易堵塞喷嘴。 填充柱由于流量大，燃烧残余物很容易被吹出，堵塞的机率较小。 为什么填充柱不能像开管柱 那样使用长柱子？ ● 气体与液体的重要差别 “压缩性” ● 气相色谱柱压力与流量或线流速的关系 ● 色谱柱阻力参数 “比渗透率” 在气相色谱中，由于气体是可压缩的，柱内轴向各点的载气压力不同，使得对应的载气线速度不同。气相色谱的柱内压降是非线性变化的，在入口处变化较慢，越接近出口时，则变化越快。 * 二、色谱图 工业二甲苯中的杂质分析 色谱流出曲线和色谱峰 基线 在操作条件下，没有组分流出时的流出曲线 噪音 漂移 色谱峰 流出曲线上突起的部分 从色谱图上，可以得到许多重要信息： （l）根据色谱峰的个数，可以判断样品中所合组份的最少个数． （2）根据色谱峰的保留值(或位置），可以进行定性分析． (3) 根据色谱峰下的面积或峰高，可以进行定量分析． （4）色谱峰的保留值及其区域宽度，是评价色谱柱分离效能的依据． （5）色谱峰两峰间的距离，是评价固定相(和流动相)选择是否合适的依据． 1-2 色谱基本理论 色谱分析的关键？ 完全分离！ 分离不开！怎么办？ 峰间距足够远！ 峰的宽度尽量窄！ 分配系数—热力学性质 组分传质和 扩散—动力学性质 一、塔板理论（plate theory） 连续分馏操作流程 1. 分馏塔；2. 再沸器；3. 冷凝器 number of theoretical plates height equivalent to a theoretical plate 评价柱效 1. 基本假设 1．在柱内一小段高度内组分分配瞬间达平衡（H→理论塔板高度） 2．载气非连续而是间歇式（脉动式）进入色谱柱，每次进气一个塔板体积 3．样品和载气均加在第0号塔板上，且忽略样品沿柱方向的纵向扩散 4．分配系数在各塔板上是常数 二项式分布 设载气中溶质含量为q，固定相中的溶质含量为p 二项式分布曲线（N 20） 经多次分配后的浓度分布 2. 色谱流出曲线方程 或 或 3. 色谱流出曲线方程的讨论 cmax相当于色谱峰的峰高（h） ①当σ一定时，h与m（进样量）成正比，即 h 是色谱定量 分析的参数。 ②当m、tR一定时，h 与 成正比。 ③当m、n 一定时，h 与 tR 成反比。 ④将Wh/2 = 2.355σ 代入可得 即峰面积A 是色谱定量分析的参数。 t tR 或 t tR c cmax 或 h hmax 4. 柱效方程 色谱峰越窄，塔板数 n 越多，板高 H 就越小，柱效能越高。 因而 n 或 H 可作为描述柱效能的指标! 通常气相色谱填充柱: n 在103以上，H 在1mm 左右； 毛细管柱: n 为105~106，H 在0.5 mm 左右。 number of effective plate height equivalent of effective plate 塔板理论的讨论 (1)当色谱柱长度一定时，塔板数 n 越大(塔板高度 H 越小)，被测组分在柱内被分配的次数越多，柱效能则越高，所得色谱峰越窄。 (2)不同物质在同一色谱柱上的分配系数不同，用有效塔板数和有效塔板高度作为衡量柱效能的指标时，应指明测定物质。 (3)柱效不能表示被分离组分的实际分离效果，当两组分的分配系数K 相同时，无论该色谱柱的塔板数多大，都无法分离。 (4)塔板理论无法解释同一色谱柱在不同的载气流速下柱效不同的实验结果，也无法指出影响柱效的因素及提高柱效的途径。 n, H 的色谱含义和本质 ？ n, H ~ β, T, u ? W↑