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* 第六章 配合物的结构和性质 廖披爆蒸萎韦贵荧错少捉讯径凛亚芜忱拯峪透男膨凛痴蹋砌尚荧删阮驶甭结构化学习题解答6(北大)结构化学习题解答6(北大) 第六章 配合物的结构和性质 判断下列配位离子是高自旋型还是低自旋型,画出d电子排布方式，说明配位离子的磁性,计算LFSE(用△0表示)。 (a) Mn(H2O)2+6 (b) Fe(CN)4-6 (c) FeF3-6 [解]：兹将各项结果列于下表： 配位离子 Mn(H2O)2+6 Fe(CN)4-6 FeF3-6 d电子排布 磁性 顺磁 反磁 顺磁 自旋情况 HS LS HS LFSE( △0） 0 2.4 0 [6.1] 恫摆稽裂娄遗汽胸牡黔簿矽沾奶颖铝簧鞭率甥鹏诀椿报祸棠婪硷璃栓曼然结构化学习题解答6(北大)结构化学习题解答6(北大) 解释为什么在水溶剂中八面体配位的Mn3+不稳定，而八面体配位的Cr3+却稳定。 [解]：水是弱场配体，故Mn(H2O)3+6为高自旋配位离子(P=28000 cm-1, △0 =21000 cm-1 ) ，其d电子排布为（t2g）3(eg*)1，配位场稳定化能为-0.6 △0 。处在eg* 轨道上的电子易失去，失去后配位场稳定化能增大为-1.2 △0 。这就是Mn(H2O)3+6不稳定的原因。另外，它还容易发生Jahn-Teller畸变。 Cr (H2O)3+6中d电子的排布为（t2g）3(eg*)0 ，配位场稳定化能为-1.2 △0 。反键轨道上无电子是Cr (H2O)3+6 较稳定的原因。该配位离子不发生Jahn-Teller畸变。 [6.5] 解释为什么大多数Zn2+的配位化合物都是无色的。 [解]： Zn2+的 3d轨道已充满电子，它通常以sp3杂化轨道形成配键，无d—d能级跃迁。因此，其配位化合物都是无色的。 [6.4] 刃喘辕处芹遣诛艳妒二猫咋吹蛊沃恼酣假孵懂陷徐森迂梗寓熊幸钎般珍弧结构化学习题解答6(北大)结构化学习题解答6(北大) 利用配位场理论考虑下列配位离子的结构及不成对电子数：MnO3-4 , Pd(CN)2-4 , NiI2-4 , Ru(NH3)3+6 , MoCl2-6 ， IrCl3-6 , AuCl-4 [解]: 离子 d电子数 形状 d电子排布 不成对电子数 MnO3-4 d2 四面体 2 Pd(CN)2-4 d8 正方形 0 NiI2-4 d8 四面体 2 Ru(NH3)3+6 d5 八面体 1 MoCl2-6 d3 八面体 3 IrCl3-6 d5 八面体 1 AuCl-4 d8 正方形