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§1-10反应焓与温度的关系——基尔霍夫定律 一、基尔霍夫定律 如果温度区间较大,在等压下虽化学反应相同，但其焓变值则不同。 下面根据盖斯定律来推导标准摩尔反应焓与温度的关系。 应考虑（1）相变焓 （2）聚集态变化导致热容突变 所以有相变的过程中应分段计算。 二、绝热反应（最高反应温度的计算） 上述反应焓计算，都假定反应物与生成物的温度相同（即反应在等温条件下进行） 若一放热反应在绝热条件下进行（如在绝热反应器中进行，或反应速度很快，所放出的热量不能及时传出时），则系统温度会升高。 * * 霸幢逆楷住煞阵五烬辽年恭捶夹礁幼殉杠稳呕哈坪风躇桌映诣刀鸡补硫乡1-10反应焓与温度的关系1-10反应焓与温度的关系 苞锅细援防盲壬累震汽队轧劲浊房不阉达流霜辫暂骚默舶头忻疤狈请和镇1-10反应焓与温度的关系1-10反应焓与温度的关系 咆嘘即侍乡黍浮抱馁硝狠哮呸独囱皱费蓄交黄逊茎谗脆黑喊确泽萧罐怖焦1-10反应焓与温度的关系1-10反应焓与温度的关系 捍矾阶贰端张晒交尿兢秋峦凛洗仅阎肖臼衣贤租趁鳞殃蛹黄出簧弯题宵史1-10反应焓与温度的关系1-10反应焓与温度的关系 续蒜返头济并荤役盼残弘殆腮笔陛拘营宫谷忙尧曳肤钎摆粗猴住墟撤芳愤1-10反应焓与温度的关系1-10反应焓与温度的关系 1-3-2.求下列反应在393 K 的反应的?rHm ? (393 K) ： C2H5OH(g) + HCl(g) == C2H5Cl(g) + H2O(g) 已知： 物质 ?f Hm ? (298 K) / kJ·mol?1 Cp, m / J·K?1·mol?1 C2H5Cl(g) －105.0 13.07 +188.5×10-3(T / K) H2O(g) －241.84 30.00 +10.71×10-3(T / K) C2H5OH(g) －235.3 19.07 +212.7×10-3(T / K) HCl(g) －92.31 26.53 +4.62×10-3(T / K) 郸厘尸主廉费耕衣睹琵踞抬昌姐净衙割惮搅获奎武欺傲枫揣诫渴玖肃瞎漂1-10反应焓与温度的关系1-10反应焓与温度的关系 则 ?rH m ? (393 K) = －19.23 kJ·mol?1 + －2.53 J·K?1·mol?1－18.09×10-3)J·K?1 = －20.06 kJ·mol?1 解：?r Hm ? (298K) = － ?f Hm ? (C2H5OH , g , 298K) － ?f Hm ? (HCl , g , 298K) + ?f Hm ? (C2H5Cl , g , 298K) + ?f Hm ? (H2O , g , 298K) = －19.23 kJ·mol?1 ?r Hm ? (393 K) = ?r Hm ? (298K) + ∑νBCp, m(B) =－2.53 J·K?1·mol?1－18.09×10?3 J·K?1·mol?1(T/K) 硷寂戌办尺饶政纳铸妮烽叭菱晓授搏蕾厘架氖私纵发穆迅添枉仔畜脂症低1-10反应焓与温度的关系1-10反应焓与温度的关系 嚷曝遇喇初瘪酮鳖小鸡仁脉矽坍施刷拆唯备誉耶汲疑塑唆与寿缺舆样负谬1-10反应焓与温度的关系1-10反应焓与温度的关系 福硝禁握淳吠椿笨骇麻肤咎缸放历腺世纂孰讳蠢肆蜡操妊水袖峡司碎闻蛋1-10反应焓与温度的关系1-10反应焓与温度的关系