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第16章氧族元素讲解
第 16 章氧族元素 氧族元素 氧族元素表现出非金属元素特征,其非金属活泼性弱于卤素。 (6) 氧族元素的电势图 (2) 臭氧的分子结构 (3) 臭氧的性质 臭氧能氧化一些只具弱还原性的单质或化合物,并且有时可把某些元素氧化到高价状态。如 2 Ag + 2 O3 = Ag2O2 + 2 O2 PbS + 4 O3 = PbSO4 + 4 O2 O3 + XeO3 + 2 H2O = H4XeO6 + O2 (3) 臭氧与大气污染 16-2-2 氧的成键特征 3 以氧分子为基础的化学键 16- 2- 3 氧化物 2 氧化物的制备 3 氧化物的性质 3 过氧化氢(H2O2) (1) H2O2的制备 H2O2的化学性质是结构中-OH和O-O的体现 16-3-3 硫化氢、硫化物和多硫化物 ③ 与强氧化剂反应( 产物为S或SO42- ) 2 硫化物和多硫化物 16-3-4 硫的含氧化合物 (3) 浓H2SO4的性质 16-4 硒、碲及其化合物 (3) 连二亚硫酸及其盐 S S S O OH O HO 连二亚硫酸 亚硫酸 OH O HO 二元弱酸 : Ka1=4.5×10-1 Ka2=3.5×10-3 在无氧条件下,用锌粉还原亚硫酸氢钠即可制得连二亚硫酸钠 : 2 NaHSO3 + Zn Na2S2O4 + Zn(OH)2 — — Na2S2O4 . 2 H2O是染料工业上常用的还原剂,称为保险粉。 H2S2O4 S + H2SO3 2 H2S2O4 + H2O H2S2O3 + 2 H2SO3 (歧化) — — — — 连二亚硫酸不稳定 : 遇水分解: 连二亚硫酸盐的稳定性比连二亚硫酸强: EB?(SO3 / S2O42-)=-1.12 V 可作还原剂,能把MnO4-、IO3-、I2、H2O2等还原,还能把Cu(Ⅰ)、Ag(Ⅰ)、Pb(Ⅱ)、Bi(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)等还原为金属单质 。 2 Na2S2O4 + H2O Na2S2O3 + 2 NaHSO3 2 Na2S2O4(s) Na2S2O3 + Na2SO3 + SO2 — — — — 2 Na2S2O4 +O2 + 2 H2O 4 NaHSO3 Na2S2O4 +O2 + H2O NaHSO3 + NaHSO4 — — — — Na2S2O4在空气分析中常用来吸收氧气: S2O42- SO32- SO42- S2O32- S2O72- S3O62- S2O52- SO52- 硫的含氧酸根 H2O2 SO3 H2SO5 SO3 H2S2O8 H2S SO3 H2S2O3 SO3 H2S2O6 SO2 O2 SO3 H2O H2SO3 Zn H2S2O4 MnO2 H2S2O6 SO2 H2SO4 H2S2O8 SO2 H2S2O5 SO3 H2S2O7 H2O 硫的各种含氧酸之间的关系图示 16-3-5 硫的含氧酸的衍生物 1 酰卤 (1) 酰基 将含氧酸中的羟基(-OH基团)全部去掉,所得的部分称为酰基。 O S -2(-OH) (亚硫酸) S OH O HO (亚硫酰基) H O S O H O O (硫酸) -2(-OH) (硫酰基) S O O 酰卤:酰基与卤素X结合或含氧酸中的-OH完全被卤素X取代,得酰卤。如: S 亚硫酰氯或氯化亚硫酰 O S Cl Cl 硫酰氯或氯化硫酰 O O Cl Cl (1) SOCl2(亚硫酰氯或氯化亚硫酰) SOCl2分子中的S采用不等性sp3杂化。 分子呈三角锥形。 SO2 + PCl5 SOCl2 + POCl3 SO
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