第4章氧化还原反应ppt讲解.pptVIP

习题 习题参考答案 1 氧化数（值） 原电池的电动势 　　正极与负极间的电势差就是原电池的电动势，电动势用符号ＥΘ表示。电动势与组成原电池的物质本性有关，此外，还与浓度和温度有关。　　 通常在标准状态下测定，所得到的电动势为标准电动势，标准电动势以ＥΘ表示。标准状态指： 注意： （1）本书采用的是还原电势（+ne，被还原） 氧化型 + ne -------还原型 Ｅθ（氧化型/还原型），与氧化电势数值相同，符号相反。 （2）酸碱介质有别;酸性介质，有H+出现，Ｅ ΘA。碱性介质，有OH—出现，ＥΘB ，介质酸碱性使物质存在形式不同，Ｅθ不同。 （3）ＥΘ与电子得失多少无关，即与计量数无关，标准电极电势为强度性质。 （4）电极电势是电极处于平衡状态时表现的特征值，与达到平衡的快慢无关。 （5）仅适用水溶液。 （6）ＥΘ正值越大，表示在电极反应中吸收电子能力越强，氧化性强； 反之，ＥΘ负值越大，表示在电极反应中失电子能力越强，还原性强。 由它们的元素电势图来分析歧化反应能进行的条件。 2．综合评价元素及其化合物的氧化还原性质 化学电源—蓄电池的工作原理 甘汞电极(参比电极) 表示方法 ) L 2.8mol ( Cl (s) Cl Hg (l) Hg ， Pt 1 2 2 表示方法： - - ? ) KCl ( L 2.8mol ) Cl ( 1 饱和溶液 饱和甘汞电极： - - ? = c 1 - - ? = L mol 0 . 1 ) Cl ( 标准甘汞电极： c φ(Hg2Cl2/Hg) = 0.2415V - - + + ) aq ( Cl 2 2Hg(l) 2e (s) Cl Hg : 电极反应 2 2 ： V 268 . 0 /Hg) Cl (Hg 2 2 = φ 标准电极电势表 将所测得的(或计算的)各电极的标准电极电势，连同电极反应(规定以“氧化型+ne- 还原型”表示)，按代数值从小到大的顺序排列成表，即为标准电极电势表 　本课程标准电极电势表按照IUPAC的系统，氢以上为负，氢以下为正。标准电极电势的符号是正或负，不因电极反应的写法而改变。 　　标准电极电势表都分为两种介质(附录)：酸性、碱性溶液。什么时候查酸表、或碱表？有几条规律可循： （1）H+无论在反应物或产物中出现皆查酸表： （2）OH-无论在反应物或产物中出现皆查碱表： （3）没有H+或OH-出现时，可以从存在状态来考虑。如Fe3++e-?Fe2+，Fe3+只能在酸性溶液中存在，故在酸表中查此电对的电势。若介质没有参与电极反应的电势也列在酸表中，如Cl2+2e-?2Cl-等。 标准电极电势 AgI AgBr AgCl 减小 sp K (AgI/Ag) (AgBr/Ag) (AgCl/Ag) φ φ φ END 小结： 氧化型形成沉淀 ， φ ↓; 还原型形成沉淀 ， φ ↑。 ) Ag / Ag ( /Ag) S (Ag 2 + 例： φ φ ) Cu / Cu ( /CuI) (Cu 2 2 + + + φ φ 氧化型和还原型都形成沉淀，看二者 的相对大小。若 (氧化型) (还原型)，则 φ ↓；反之，则 φ ↑。 应用 第四节 电极电势的应用 1 氧化剂和还原剂的相对强弱 　　标准电极电势代数值的大小反映了电对物种处在标准态时氧化还原能力的强弱。电极电势的代数值大，表示电对氧化型物种得电子的能力大，即其氧化性强，为强氧化剂；与其相对应的还原型物种则失电子能力小，还原性弱，为弱还原剂。相反，电极电势代数值小，表示电对的还原型物种失电子能力大，即其还原性强，为强还原剂；与其相对应的氧化型物种，则得电子能力小，氧化性弱，为弱氧化剂。 例9：根据标准电极电势，在下列各电对中找出最强的氧化剂和最强的还原剂，并列出各氧化型物种的氧化能力和各还原型物种还原能力强弱的次序。 2 氧化还原反应进行的方向 根据标准电极电势值的相对大小，比较氧化剂和还原剂的相对强弱，就能预测氧化还原反应进行的方向。 E=E正-E负＞0；反应会正向进行 E=E正-E负 0，反应会逆向进行 3 氧化还原反应进行的程度 　　式中，E正为氧化剂电对的标准电极电势，也即电池正极的标准电极电势；E负为还原剂电对的标准电极电势，也即电池负极的标准电极电势；E为该氧化还原反应对应的原电池的标准电动势；z为氧化还原反应中转移的电子数。 　可见氧化还原反应平衡常数的对数与该反应的两个电对