现代物理实验方法的应用.ppt

现代物理测试方法的应用 2、红外吸收光谱产生条件 1、△E振=hν（红外辐射频率 ） 2、分子在振动过程中必须有瞬间偶极矩的改变，才能在红外光谱中出现相对应的吸收峰，这种振动称为具有红外活性的振动。 CO2（3N-5=3×3－5=4 4种振动形式） 2349cm-1 、667cm-1 三、红外光谱与分子结构的关系 1、特征峰与相关峰 红外光谱的最大特点是具有特征性。复杂分子中存在许多原子基团，各个原子团在分子被激发后，都会发生特征的振动。分子的振动实质上是化学键的振动。通过研究发现，同一类型的化学键的振动频率非常接近，总是在某个范围内。例如CH3-NH2中NH2基具有一定的吸收频率而很多含有NH2基的化合物，在这个频率附近（3500—3100cm-1）也出现吸收峰。因此凡是能用于鉴定原子团存在的并有较高强度的吸收峰，称为特征峰，对应的频率称为特征频率，一个基团除有特征峰外，还有很多其它振动形式的吸收峰，习惯上称为相关峰。 （1）、诱导效应（I诱导） 分子中不同电负性的原子或官能团，通过静电诱导作用，使分子中电子云密度发生变化，即键的极性发生变化 ，这种效应称为诱导效应。 2、 影响红外吸收光谱吸收频率的因素 由于这种诱导效应的发生，使键的力常数发生改变，应而发生化学键或官能团的特征频率发生变化。 碳原子的杂化态不同，其电负性也不同，即CSPCSP2CSP3，故有 （2）、共轭效应（M效应） 由于共轭作用使原来的双键略有伸长，力常数减少，所以振动频率降低。 νC=O 1650 cm-1 νC=O 1770 cm-1 νC=O 吸收峰不大于 1690 cm-1 （3）、氢键效应 X-H·····Y A、分子内氢键 形成分子内氢键 未形成分子间氢键 νC=O （缔合）1622 cm-1 νC=O （游离）1676 cm-1 1672 cm-1 1673 cm-1 νO-H （缔合） 2843 cm-1 νO-H （游离） 3615~3605 cm-1 νC=O 1738 cm-1 νC=O 1650 cm-1 1717 cm-1 νO-H 3000 cm-1 B、分子间氢键 （4）、质量效应 X-H X-D （5）、外部因素 νC=O 1780cm-1? νC=O 1760 cm-1 νC=O 1735 cm-1 νC=O 1720 cm-1 νs（C=O） 1400 cm-1 νas（C=O） 1610~1550 cm-1 四、红外光谱图解析 1、 红外吸收波段 （1）、 4000-2500cm-1 X-H 伸缩振动 A、3200-3650 –OH B、3300-3500 –NH2 、–NH- C、3300 C ≡C-H D、3000左右 C-H 饱和键C-H小于3000 不饱和键C-H大于3000 （2）、 2500-2000 cm-1 C≡C、C=C=C、C=C=O 伸缩振动 （3）、2000-1500 cm-1 C=C 、C=O、N=N、C=N伸缩振动区 （4）、 1500-1300 cm-1 C-H 弯曲振动 （5）、 1300-910 cm-1 （6）、 910 2、 指纹区和官能团区 3、 红外谱图分析要点以及注意事项 （1）、 红外吸收谱图的三个要素（位置、强度、峰形） 以缔和羟基、缔合伯胺基及炔氢为例，他们的吸收峰只是略有差别，但主要的差别在于吸收峰的形状不同，缔和羟基峰圆滑而钝；缔和伯胺吸收峰有一个小的分岔；炔氢则为尖锐的峰形。 （2）、 同一基团的几种振动吸收峰是同时存在 甲基 2960cm-1、 2870cm-1、1460cm-1、1380cm-1处都应该有吸收峰的出现。 在C4H6O的结构鉴定中，在λmax =230nm处有一强吸收带，则可以肯定它是共轭醛酮。其可能的结构有四种： 如果这个化合物的红外光谱在780和650cm-1处有吸收峰, 可以肯定它是化合物（2），即顺-2-丁烯醛。 RHC=CH2 995~985cm-1（=CH，S）