第4章原子吸收光谱.ppt.pptVIP

一、光源及光源调制 对AAS光源的要求： a）发射稳定的共振线，且为锐线； b）强度大，没有或只有很小的连续背景； c）操作方便，寿命长。 常用光源：空心阴极灯；还有高频率无极放电灯，蒸汽放电灯。 2）氢化物原子化 在一定酸度条件下，将试 样用NaBH4还原为元素气态 氢化物，并通过Ar或N2带入 热的石英管内原子化并测定 (右图)。 四、光谱干扰 1. 谱线重叠干扰：由于光源发射锐线，因此，谱线重叠干扰的较少。一旦发生重叠干扰，要求仪器可分辨两条波长相差0.1?的谱线。 消除：另选分析线。如V线（3082.11?）对Al线 （3082.15 ?）的干扰。 石墨管：多采用石墨炉平台技术。如图： 在管内置一放样品的石墨片，当管温度迅速升高时，样品因不直接受热（热辐射），因此原子化时间相应推迟。或者说，原子化温度变化较慢，从而提高重现性。 （2）电热原子化过程 干燥 温 度 oC 时间，t 净化 原子化 灰化 虚线：阶梯升温 实线：斜坡升温 干 燥：去除溶剂，防样品溅射； 灰 化：使基体和有机物尽量挥发除去； 原子化：待测物化合物分解为基态原子，此时停止通 Ar， 延长原子停留时间，提高灵敏度； 净 化：样品测定完成，高温去残渣，净化石墨管。 3. 低温原子化（化学原子化） 1）汞蒸汽原子化（测汞仪） 将试样中汞的化合物以还原剂（如SnCl2）还原为汞蒸汽，用Ar 或N2 带入吸收池进行测定。 汞蒸汽原子化 氢化物原子化 特点：可将待测物从大量基体中分离出来，DL比火焰法 低1-3个数量级，选择性好且干扰也小。 三、分光系统 包括出射、入射狭缝、反射镜和色散原件（多用光栅）。单色器的作用在于将空心阴极灯阴极材料的杂质发出的谱线、惰性气体发出的谱线以及分析线的邻近线等与共振吸收线分开。 必须注意：在原子吸收光度计中，单色器通常位于火焰之后，这样可分掉火焰的杂散光并防止光电管疲劳。 由于锐线光源的谱线简单，故对单色器的色散率要求不高(线色散率为10-30?/mm)。 四、检测器 使用光倍增管并可直接得到测定的吸光度信号（详见前述）。 单光束： 1）结构简单，体积小，价格低； 2）易发生零漂移，空心阴极灯要预热。 双光束： 1）零漂移小，空心阴极灯不需预热，降低了MDL； 2）仍不可消除火焰的波动和背景的影响 原子吸收仪器类型 4.4 干扰及其消除 一、物理干扰 来源：试样粘度、表面张力使其进入火焰的速度或喷雾 效率改变引起的干扰。 消除：可通过配制与试样具有相似组成的标准溶液或标 准加入法来克服。? 二、化学干扰 来源：Analyste ( Target species ) 与共存元素发生化学反 应生成难挥发的化合物所引起的干扰,主要影响原 子化效率,使待测元素的吸光度降低。 消除： 1. 加入释放剂：SO42-、PO43-对Ca2+的干扰----加入La(III)、 Sr (II)---释放Ca2+； 2. 加入保护剂（配合剂）: PO43-对Ca2+的干扰---加入EDTA---CaY(稳定但易破坏) 。 含氧酸中Mg 和Al 形成MgAl2O4---使Al急剧下降-----加8-羟基喹啉作保护剂。 3. 加入缓冲剂或基体改进剂：主要对GFAAS。例如加入 EDTA可使Cd 的原子化温度降低。 4. 化学分离：溶剂萃取、离子交换、沉淀分离等 三、电离干扰 来源：高温导致原子电离，从而使基态原子 数减少，吸光度下降。 消除：加入消电离剂（主要为碱金属元素），产生大量电子，从而抑制待测原子的电离。如大量KCl 的加入可抑制Ca的电离。 K → K+ + e Ca++ e → Ca 2. 非吸收线干扰：来自被测元素自身的其它谱线或 光源中杂质谱线。如铬空心阴极灯，Ar357.7nm 干扰Cr357.9nm吸收线。 消除：减小狭缝和灯电流或另选分析线。 3. 火焰的直流发射：火焰的连续背景发射，可 通过光源调制消除。 五、背景干扰：1.分子吸收与光散射 分子吸收: