第17章电分析化学引论.pptVIP

Faraday与非法拉第电流 在电极-溶液界面的电流有两部分： A)法拉第电流：由于电极上发生氧化和还原反应而产生的，遵守Faraday定律，即电极反应产生的电流与电活性物质的浓度成正比 B) 非法拉第电流：非氧化还原反应产生的电流 如双电层充放电产生的电容电流 电化学方法分类 I=0 静态法 I0 动态法 电化学方法 界面法 溶液法 电导分析(G = 1/R) 电导滴定(G 1/R) 电位法(E) 电位滴定 控制电位 恒流 恒电极电位库仑分析 伏安法 I=f (E) 安培滴定 电重量法 库仑滴定 Q = I t 电重量法 参 考 书 阿伦.J.巴德, 拉里.R.福克纳[著], 邵元华，朱果逸，董献堆，张柏林[译]，电化学方法—原理和应用,第二版,化学工业出版社 作 业 P523-524 17.7, 17.9, 17.10, 17.11 思考题 在离子选择性电极中内参比电极起什么作用？一根简单的铜丝能否代替它？ 用电位计测溶液的pH,标准缓冲溶液起何作用？ * 第*页 分析化学研究所 第17章 电分析化学引论(An Introduction to Electroanalytical Chemistry) 定义：指一系列基于组成化学电池中溶液的某种电性质如电流、电位、电量、电导等而建立的分析方法。 特色： 电化学方法测量的是元素或化合物的某一种价态，能进行价态及形态分析,如溶液中Ce(Ⅲ)和Ce(Ⅳ)各自含量; 电化学方法测定的是待测物的活度(α)而不是浓度。 如生理研究中，关心的是Ca2+, K+活度而不是浓度，植物对各种金属离子吸收与活度有关; 能研究电子传递过程，尤其是生物体内。 电 分 析 化 学 法 化 学 电 池 半电池(half cell)：一支电极(electrode)和电解质溶液组成的电化学体系。两个半电池构成化学电池 构成电化学电池的两个基本要求： (1)?两个电极（金属、碳类电极等）由外接导线联接 (2)?电解质溶液 无液体接界电池——两个电极插入同一电解质溶液 有液体接界电池(liquid junction cell)——两个电极插入两个电解质溶液，两溶液间以合适的方式（盐桥等）联接，以保证电荷（通过离子）传递。 化学电池的类型 原电池(Galvanic Cell) 化学能 电能 负 极 正 极 阳 极 阴 极 电解池（Electrolytic Cell） 电能 化学能 负极 正极 阴极 阳极 Zn2+(aq)+2e-～Zn(s) Cu(s) ～Cu2+(aq)+2e- 化学能 电能 正常工作须满足以下条件： A)在两个电极及外接导线中，电子作为电荷载体由一个电极到另一个电极 电子导电 B)在溶液中，导电由阴、阳离子的迁移进行 离子导电 C)在电极表面的金属/溶液界面处有电子跃迁的电极反应发生 氧化还原反应 半电池反应 将电子与离子两个通道结合起来的氧化还原反应 化学可逆电池：在两个电极上加上相反电压，电池即可产生逆转反应的体系 化 学 电 池 阴极（Cathode） :发生还原反应 阳极（Anode） :发生氧化反应 正极：外电路中电子流入的电极 负极：外电路中电子流出的电极 电池表示式： (-) Zn│ZnSO4(ɑ1)‖CuSO4(ɑ2)│Cu（+） 以?表示金属和溶液的两相界面，以??表示盐桥。习惯将阳极写在左边，阴极写在右边。 无 液 接 电 池 Pt│H2(P=1atm)│H+(0.01M),Cl-(0.01M),AgCl(饱和)│Ag 2AgCl(s) + H2 (g) 2Ag(s) + 2H+ + 2Cl- Ag Cathode Anode 一些典型的阳极反应（氧化反应） 在惰性电极上发生： Fe2+ Fe3++