化学反应工程教案14(化工13)-胡江良.doc

化学反应工程 课程教案 课次 14 课时 2 课 型 （请打√） 理论课√ 讨论课□ 实验课□ 习题课□ 其他□ 授课题目（教学章、节或主题）： 第5章 气固相催化反应宏观动力学 5.4流体与催化剂外表面间的传质和传热 5.5催化剂的失活 教学目的、要求（分掌握、熟悉、了解三个层次）：： 1. 掌握催化剂表面温度浓度与气体主体温度浓度之间的关系； 2. 掌握催化剂失活原因及失活处理方法； 教学重点及难点： 重点：化剂失活原因及失活处理方法。 难点：催化剂表面温度浓度与气体主体温度浓度之间的关系。 教 学 基 本 内 容 方法及手段 5.4流体与催化剂外表面间的传质和传热 前面讨论宏观动力学时，采用的温度和浓度为催化剂表面温度Ts、表面浓度CAS或表面分压PAS。在实验测定和设计中，能够测定易于得到的流体主体的温度浓度信息，希望建立的流体主体温度浓度与反应速率之间的关系。而这一目的需要借助对外扩散影响的研究来实现的。当外扩散过程较快，对整个过程无影响（或影响甚微）时，可以认为气相主体的温度和浓度与催化剂的外表面温度、浓度相等。当外扩散阻力不可忽略时，则需要考虑这个差别，下面即对此进行讨论。 1）、前面讨论的内容，基于催化剂表面的温度、浓度。但催化剂表面的温度浓度难于测量。 2）、本节讨论催化剂表面的温度浓度与气流主体的温度浓度之间的关系，通过可测量的量建立动力学关系。 3）、属外扩散过程 5.4.1流体与催化剂颗粒外表面间的传质 由于催化剂表面存在滞流边界层，气流主体浓度与催化剂颗粒表面浓度存在差异。在滞流层内有浓度差，必然存在扩散。 气相传质系数kg 整个传质方程的核心，总包了各种条件对传质的影响。 由实验关联式计算。关联式之一 1)、比表面当量直径：单颗催化剂的外表面积折合成直径为dS的球形颗粒应有的外表面积。 2）、注意Re的不同定义。 3)、传质对反应的影响 对于连续稳定对反应过程，反应组分A在单位时间内由气相主体扩散到颗粒外面上的量应该等于A组分在催化剂中反应掉的量。即： （坦克莱准数） 4)、Da为反应速率与扩散速率的比值，反映了体系中外扩散的 响程度。数值越大，或反应速率越快，外扩散的影响就越大。 对一级反应 6）、特殊情况： 反应速率常数k比传质系数kg大得多，则颗粒外表面处A的浓度为零，属外扩散控制。 反应速率常数k比传质系数kg小得多，则颗粒外表面处A的浓度与气相主体浓度相等，属内扩散或动力学控制，外扩散可不予考虑。 例5-6 在实验室中，苯加氢反应器在1013.3kPa下操作，气体质量速度G=3000 kg.m-2h-1，催化剂为Φ8×9mm圆柱体，颗粒密度ρP=0.9g.cm-3，床层堆积密度ρB=0.6 g.cm-3，在反应器某处气体温度为220℃，气体组成为10％苯，80％氢，5％环己烷和5％甲烷(体积分率)，测得该处宏观反应速率(-RA)=0.015mol.h-1g-1(cat) 。试估算该处催化剂的外表面浓度。 注：气体粘度μ=1.4×10-4 g.cm-1s-1，扩散系数D=0.267cm2s-1 解：①计算催化剂的粒径dS。 ②计算床层中气体的雷诺数。 ③计算JD和kg值。 ④计算cAG和cAS。 5.4.2流体与催化剂颗粒外表面间的传热 与传质相仿，层流边界层的存在，使进行有热效应的反应时气流主体与催化剂颗粒外表面存在温度差。因而，必然存在热量传递。 1、牛顿冷却定律 2、给热系数的计算 3、外扩散过程对表面温度的影响 上式将流固相的温度差与浓度差联系起来了。 进一步简化，前面有： 极为相似。JH、JD相除 例5-7 试计算例5-6中催化剂的外表面处温度。 已知反应热为(-ΔH)=2.135×105J·mol-1，气体的定压比热容cP=49J·mol-1K-1。 解： 5.5催化剂失活 5.5.1 失活现象 催化剂有一定的使用寿命。一般催化剂开始使用时活性很高，经过很短的时间后，活性便降到相对稳定值，该值能持续一段时间，是催化剂正常使用的时间范围。 1、催化剂使用一段时间后，活性将下降。 2、活性下降的原因分三类： 结构变化－－烧结、粉化、活性组分晶粒长大等。 物理失活－－结碳、粉尘、惰性组分吸附等。 化学中毒－－原料中的有害物质与催化剂活性组分发生反应，永久性结合。 失活动力学 5.5.2 失活动力学 均匀中毒模型 假设有毒物质的吸附比扩散慢得多，颗粒内表面各处均匀缓慢失活。