第八章聚合物的力学性能讲解.pptVIP

* 二、应力松弛 定义：指在温度恒定、形变保持不变的情况下，聚合 物内部的应力随时间增加而逐渐衰减的现象 聚合物的应力松弛曲线： σ σ0 O 交联高聚物 线性高聚物 t 产生的原因：聚合物被拉长时，高分子构象处于不平 衡状态，会通过链段沿外力方向的运动来减少或 消除内部应力，以逐渐过度到平衡态构象 与温度的关系：应力松弛通过分子运动来实现；在玻 璃化温度以上(如常温橡胶)链段运动受到的摩擦 阻力很小，应力松弛很快，几乎观察不到；温度 比玻璃化温度低很多(如常温下的塑料)，链段受到 的引力很大，应力松弛极慢，也很不容易观察到 实验证明：只有在玻璃态向高弹态过渡的区域内，应力 松弛最明显 三、滞后现象 定义：高分子材料在交变应力作用下，形变落后于应力 的现象 橡胶轮胎应力和应变随时间的变化曲线，如图 原因：高分子材料也是一个松弛过程 影响因素： 1.) 化学结构； 2.) 外力作用频率、温度等 滞后现象，如图 对聚合物性能的影响： 1.) 如果使用的聚合物发生了滞后现象，则在每一个循 环中都要消耗功－力学损耗；这种消耗功转变成热 能释放出来，会导致聚合物本身的温度升高，从而 影响材料的使用寿命； 2.) 在交变应力作用下，滞后产生的内耗可从聚合物材 料的拉伸和回缩的应力－应变曲线进行理解 橡胶拉伸－回缩和拉伸－压缩循环应力－应变曲线 表征滞后现象参数：储存模量、损耗模量(或复数模 量)损耗角正切 四、粘弹性力学模型 理想模型：理想弹簧和理想粘壶 理想弹簧：代表符合虎克定律的理想固体 理想粘壶：代表符合牛顿定律的理想粘性液体 1、麦克斯韦模型 结构：由一个弹黄与一个粘壶串联而成，如图 麦克斯韦模型运动方程： 意义：能十分有效地描述应力松弛过程 应力松弛过程总形变恒定，有： t = 0－τ，有： 2、伏伊特模型 结构：由一个理想弹黄与一个理想粘壶并联而成，如图 σ1 σ E ησ2 伏伊特模型方程： 伏伊特蠕变曲线： 应用：可用来模拟交联聚合物的蠕变过程 缺陷：麦克斯韦模型只能模拟应力松弛过程，而不 能说明蠕变现象；伏伊持模型只能说明交联 聚合物的蠕变，不能模拟应力松弛现象 3、四参数模型 四参数模型，如图： 四参数模型方程： 五、时标 外力作用于粘弹性的高分子材料时，发生的形变由普弹形变、高弹形变、粘性形变组成；蠕变过程中形变是时间的函数；应力松弛过程中，应力是时间的函数；故蠕变柔量和松弛模量都是时间的函数 蠕变柔量随时间的变化曲线： 玻璃态 转变区 橡胶态 10-9m2/N 10-5m2/N lgt 松弛模量随时间的变化曲线： lg (t ) 109m2/N 105m2/N 玻璃态 转变区 橡胶态 六、时温等效原理 高分子运动具有松弛特性，并反映粘弹性行为显著的依时性和依温性特征 温度和时间对聚合物粘弹性的影响具有等效性；对于同一力学松弛可在较高温度下、较短的时间内观察到，也可在较低的温度、较长的时间内观察到；这表明，升高温度和增加观察时间是等效的 原理：对于非晶态聚合物，时间和温度是等效的，其 等效可以借助于位移因子ɑT来实现，通过ɑT可 将某一温度下测得的力学性质转换成另一温度 下的力学性能－时温等效原理 位移因子：aT＝τ/τ0 WLF方程： 聚异丁烯应力松弛叠合曲线，如图 七、粘弹性实验测定 第四节 聚合物的力学强度 定义: 指聚合物在外力作用下，抵抗形变和破坏的能力 拉伸强度(Pa)＝破坏负荷(N)/(试样的宽度×厚度(m2)) *聚合物在大外力作用下会产生不同的应力－应变行为，只有当高弹态的橡胶在很低温度下和玻璃态高聚物在一定温度范围内，在不同单轴拉伸时所得的应力-应变曲线：聚合物的典型拉伸应力-应变曲线 要求：必须掌握该曲线各段的含义，读懂该曲线并应用 各段的含义： 1、OL段－直线段 特点：符合虎克定律，可以获得杨氏模量；高模量， 小形变的普弹行为 若材料在此情况下断裂，属于脆性断裂，断裂时的伸长率称为断裂伸长率，直线下方的面积表示脆性断裂所需要的能量 2、A点－屈服点 A点所对应的应力为屈服应力，所对应的应变为屈服应变；在A点以后发生的断裂称为韧性断裂 3、ABC段－出现高弹形变 BC段－应变软化，出现较大的