TPI性能应用及合成.pptVIP

反式-1,4-聚异戊二烯（TPI）——发展异戊橡胶的新材料 内容 前言 TPI的合成及工业开发 TPI的性能及应用开发 我国已成为橡胶消耗的第一大国，但是所需橡胶原材料一半以上依赖进口。特别是橡胶轮胎行业不可缺少的天然橡胶（NR），更是3/4依赖进口（占世界产量的1/5），严重受世界NR市场的供应量和价格制约。 替代NR的最佳材料是合成异戊橡胶，因为它们在化学组成、结构、性能上都与NR相似。 发展顺式异戊橡胶（IR）的典型代表是原苏联和东欧国家，冷战时期曾达近百万吨/年的生产能力，占世界产量的80%以上。是仅次于NR、SBR、BR的第4大胶种。 但由于合成成本较高(单体贵,溶液法)等因素，因合成IR综合性能总体不如NR，不能完全代替NR，又特别受世界NR供应量和价格的影响,美、日、西欧等国只是有限发展IR。 各国合成IR装置基本处于停产状态,目前只有俄罗斯少量生产. IR 不过,近年因NR涨价(最高时达2.8万/t),国外IR生产开始恢复, 今年上半年进口3.8万吨。 我国异戊橡胶国内还未实现工业化生产，但也要上生产装置(稀土). 近年我国有几家民营企业（茂名鲁华和青岛伊科斯等）正在建设万吨级IR生产装置，预计2010年试车生产。 反式-1，4-聚异戊二烯（TPI) TPI又称合成杜仲胶，巴拉塔胶等， 室温下易结晶（Tm≈60℃），呈塑料或硬橡胶态，以前只作特种橡胶使用（医用夹板、高尔夫球壳等）。 国外早在1960’s日本和意大利两家公司有工业化产品,但高昂的成本和价格（国外产品十几倍于NR）限制了其发展。 杜仲胶 杜仲是我国特有的经济林木 50年代，国家曾在四川、贵州等省组织大规模种植，并开展提取杜仲胶的研究。 80年代，中国科学院北京化学研究所严瑞芳等再度开展研究，并提出杜仲胶硫化三阶段的学说。 杜仲胶的提取：干叶/果（含胶3-5%）破碎、发酵、碱煮、分离、精制. . . . . . 成本很高，价格十几倍于NR，难以推广。 2.TPI的合成及工业开发 国外合成TPI技术路线 国外: 60年代起 加拿大Polysar Co. 英国Dunlop Co. 日本可乐丽公司等 国内: 80年代吉林化工公司研究院(利用Polysar Co. 技术),实验室研究，未工业化。 均采用钒或钒/钛混合体系催化异戊二烯溶液聚合技术 本发明合成TPI 本体沉淀聚合法 Bulk precipitation polymerization 负载钛体系催化本体沉淀聚合法合成TPI工艺示意图 Bulk Precipitation Polymerization Process Flow Chart of TPI TPI工业开发 前期基础工作：1989年发现TPI可在聚合体系中结晶沉淀法，又经4年多研究发现可本体沉淀聚合，于是从小试3升聚合釜，扩试100升聚合釜模拟工业中试，解决了一系列工程放大中的工艺、设备、控制、质量、消耗等技术问题，打通了工艺流程，并进行了500吨/年本技术合成TPI工业示范装置的概念设计。这些都是前人未有的开创性工作。 ——1997年9月通过化工部组织的技术鉴定，评价为国际领先水平 500t/年实验装置开车两年总结 经考核负载钛催化本体沉淀聚合合成TPI工艺可行，解决工业化放大中的关键技术问题，实现稳定生产，为万吨级工业装置设计提供了资料； 产品已供杭州中策橡胶有限公司、上海橡胶轮胎有限公司、三角集团、青岛双星轮胎等企业试用； 用户结论：以10～20％的TPI替代NR，力学性能，基本保持不变。明显降低生热和改善耐磨性，提高使用性能，预计市场前景好。 目前500吨/年TPI产品已广泛投放市场，用于批量生产轮胎等各种制品。 目前售价（500t/a生产装置），略高于NR, 远低于(十分之一)国外产品.基本在通用胶的水平.可以肯定比合成IR价低。 TPI的合成技术创新点 本体沉淀法，直接得到粉末橡胶，解决了聚合物的成粒和分散这一工程技术的关键问题，属国际首创； 30000T/a合成TPI工业装置筹备 原料：国内C5分离纷纷上装置，山东就有两家,中石油(兰州正在建设)和中石化(上海金山扩产15万吨Ip),2009年底有9万吨/年能力； 工艺包设计：已着手； 资金和合作方：青岛软控投资控股-原科大方泰； 2010年初筹建,计划2010年底建成并试车. 发明人 黄宝琛教授 1997年 中国 发明专利：“高反式-1,4-聚异戊二烯的新合成方法”专利号：Z. 0, 证书号: 49894 2008年 申请国际发明专利 3. TPI的性能及应用开发 我国学者严瑞芳发现了杜仲胶和TPI的具有硫化三阶段特点，TPI的每个硫化