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量子力学教程(第二版） 12.3 分子结构 量子力学教程 量子力学教程 12.3.1 Born-Oppenheimer 近似 Born-Oppenheimer 近似:研究分子中电子的运动时，可忽略原子核的动能，即暂时把原子核看成不动，原子核之间相对间距看成参数（而不作为动力学变量）.与此相应，当研究分子的振动和转动时,则可以把电子看成一种分布(“电子云”), 原子核沉浸在“电子云”中，它的存在，使原子核之间具有某中有效的相互作用，这种有效作用依赖于电子的组态，表现出与分子结构有关. 下面先粗略地分析分子中的电子激发能、振动能和转动能的相对大小. 12.3 分子结构 分子的振动能≈ 2）假设分子振动的角频率为 ,原子核偏离平衡位置的距离为 ， 电子的特征能量 当 时 （1） 电子的特征动量 1）设分子大小 ，一部分电子在整个分子中运动： ， 3）分子转动能 因此 （4） （3） 因此振动能和电子激发能之比为 （2） 即 即 三种激发形式相应的特征频率相差很悬殊,常常可以 把三种运动近似地分开来处理. 分子的Hamilton量 (5) 其中 是电子之间Coulomb排斥能, 是原子核 之间C