大学基础课程无机化学课件p化学反应的方向,速率和限度修改.pptVIP

* * * * * * * * * * 内因：反应的活化能大小 外因：浓度、温度、催化剂 * * * * * 第十一节课开始 * C12H22O11:蔗糖 * SO2Cl2硫酰氯 SO2Cl2磺酰氯；氧氯化硫；二氯硫酰；氯化硫酰SOCl2亚硫酰氯 * * * 第十二节课开始 （１）升高温度更有利于Ｅa较大的反应进行； （２）一个反应在低温时速率随温度变化比在高温时显著得多。 * * * * * 催化剂的存在并不改变反应物和生成物的相对能量，故催化剂并没有改变反应的ΔrH和ΔrＧ。这说明催化剂只能加速热力学上认为可能进行的反应，(ΔrＧ0)的反应，对于通过热力学计算不能进行的反应，即ΔrＧ0的反应，使用任何催化剂都是徒劳的。 * * * * * * * * * * * * * * * 第十三节课开始 平衡常数是某一反应的特性常数，它不随物质的初始浓度(或分压)而改变，仅取决于反应的本性。平衡常数表达式表明一定温度下体系达成平衡的条件 平衡常数表达式表明在一定温度条件下达成平衡的条件。一个化学反应是否达到平衡状态，它的标志就是各物质的浓度将不随时间改变，而且产物浓度系数次方的乘积与反应物浓度系数次方的乘积之比等于该反应在此温度下的平衡常数。 * * * * 第九节课开始 * * * * * * 研究化学反应速率有着十分重要的实际意义。若炸药爆炸的速率不快，水泥硬化的速率很慢，那么它们就不会有现在这样大的用途；相反，如果橡胶迅速老化变脆，钢铁很快被腐蚀，那么它们就没有了应用价值。研究反应速率对生产和人类生活都是十分重要的。 * * 化学热力学研究的是化学反应进行的必要条件，而化学动力学研究的是化学反应进行的充分条件 * * * * * * * * * * 化学反应速率理论就是从理论上解释各种因素对反应速率的影响和反应的历程。 1918年，路易斯在阿类尼乌斯公式和气体分子运动论的基础上，首先提出了气相双分子反应的碰撞理论，后来进一步发展为有效碰撞理论。 碰撞是分子间发生化学反应的必要条件，但不是充分条件 * 发生反应的两个基本前提:发生碰撞的分子应有足够高的能量;碰撞的几何方位要适当 * 活化分子是能够发生有效碰撞(发生反应)的分子 * * * * 碰撞理论对于气相反应的解释相当成功，但对于液相反应和多相复杂反应的解释不够完美 活化络和物的形成：具有足够动能分子间的相互碰撞，分子充分接近，作用增强，动能转为势能，分子中原子的价电位发生重排，形成了势能很高的不稳定的活化络和物，活化络和物所处的状态叫做过滤状态。 * 当具有较高能量的NO2与CO分子互相以适当的取向充分靠近时，价电子云互相穿透，使原有的N…O键部分破裂，而新的C…O键部分形成，由此形成了一种活化络合物O—N…O…C—O * 活化络和物的特征：（1）.使旧键被削弱，新键开始形成 （2）.活化络和物与反应中间产物不同 （3）.它是反应过程中分子构型的一种连续变化具有教高的平均势能 （4）.它很不稳定，既能分解为产物分子也能滚落到反应物状态 进行化学反应时由普通分子转化为活化分子所需要的能量叫做活化能,活化分子的平均能量E*与反应物分子平均能量Ek的差 * * * * * * * * 自发过程一般都朝着能量降低的方向进行。能量越低，体系的状态就越稳定。 * * 当把一种晶体放到水中时，溶质的粒子逐渐自发地离开有序的晶体状态并在液体中扩散，最终形成溶液。和溶解前相比，在最终状态里溶质粒子和溶剂分子都处于一种无序和混乱的状态，这是一种高概率的统计状态，而保持溶质晶体完好有序不溶解是一种低概率的统计状况。后者必然要向前者自发地发展。尽管变化过程是吸热的，但体系有向最大混乱度发展的倾向，因此可以自发进行，体系的熵增加，或者说熵变△S ＞0。 * * * 第七节课开始 * * * * * * * 上述反应均可自发进行, 通过上述实例, 我们知道不能单纯用?H和?S来判断反应的自发性, 必须将两个函数结合起来考虑, 这就引出了一个新的函数—G (自由能) * * * * * * * 第八节课开始 * * 因?H的单位是kJ, 而?S的单位却是J, 所以?G的符号受?H的影响较大, 只有当温度很高时?G的符号才受?S的影响. 这就解释了上述三个反应为什么可以自发进行的问题。 * * * 解:(2)设开始时c(H2)=xmol·L-1,c(I2)=ymol·L-1　　　　　　 　 H2(g) + I2(g) → 2HI(g)始态浓度/(mo1·L-1)　 x