第四章配合物结构和新型配合物-wordpress.com.pptVIP

4.3 配合物结构的晶体场理论 一. 晶体场理论的基本要点： (1) 在配合物中，中心离子和配体之间的作用力为静电作用力。 (2) 中心离子在配体非球形对称负电场的作用下，原来简并的5个d 轨道分裂成能级不同的几组轨道。 (3) 由于d 轨道分裂， d 轨道上的电子将发生重排，使体系总能量有所降低。 正八面体场中 d 轨道分裂示意动画 正八面体场中 d 轨道分裂 正八面体场中配体和中心离子的相对位置 正八面体场中配体与dx2-y2 轨道的相对位置 正八面体场中 d 轨道分裂 正八面体场中配体与dz2 轨道的相对位置 dxy 轨道 dyz 轨道 正八面体场中 d 轨道分裂 能量 自由离子的d 轨道能级 (a) (b) 假设的球形对称负电场作用下d 轨道的能级 八面体负电场作用下d 轨道的能级 (c) dxz dyz dxy dx2-y2 dz2 eg t2g 6Dq 4Dq ?o 正四面体场中 d 轨道分裂 正四面体场中配体与dx2-y2 轨道的相对位置 正四面体场中配体与dxy 轨道的相对位置 正四面体场中 d 轨道分裂 能量 自由离子的d 轨道能级 (a) (b) 假设的球形对称负电场作用下d 轨道的能级 四面体负电场作用下d 轨道的能级 (c) dxz dyz dxy dx2-y2 dz2 t2 e 1.78Dq 2.67Dq ?t 在相同条件下（配体和中心离