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第五章 沉淀—溶解平衡 § 5.1 溶解度和溶度积 5.1.1 溶解度 5.1.2 溶度积 § 5.2 沉淀的生成与溶解 5.2.1 溶度积规则 5.2.2 影响沉淀反应的因素: 三大效应和二大反应:1、同离子效应,2、盐效应,3、酸效应,4、配位反应,5、氧化还原反应 3 酸效应:pH 值对沉淀溶解度的影响 4 配合物生成对溶解度的影响—沉淀的配位溶解 §5.3 两种沉淀之间的平衡 5.3.1 分步沉淀 5.3.2 沉淀的转化 例题: 25℃下,于0.010mol·L-1FeSO4溶液中通入H2S(g), 使其成为饱和溶液 (c(H2S)= 0.10mol·L-1) 。用HCl调节pH值,使c(HCl)= 0.30mol·L-1 。试判断能否有FeS生成。 011 . 0 ) 30 . 0 ( 10 . 0 01 . 0 )} (H { S)} (H )}{ Fe ( { 2 2 2 2 c c c J = × = = + + S(aq) H (aq) Fe (aq) H 2 FeS(s) 2 2 + + + + 解: 600 spa K = 沉淀生成。 无 FeS spa K J spa K 越大,硫化物越易溶。 稀HCl HAc MnS CdS PbS CuS Ag2S HgS 浓HCl 王 水 ZnS FeS c(Cd2+) c(S2-) c(Cd2+) c(S2-) ) aq ( S H ) aq ( CdCl (aq) Cl 4 ) aq ( 2H CdS(s) 2 2 4 + + + - - + 4 2 2 2 4 )} Cl ( { )} H ( { )} S H ( )}{ CdCl ( { c c c c K = - + - f spa 2 a2 2 a1 2 4 f sp ) S H ( ) S H ( ) CdCl ( ) CdS ( K K K K K K = = - f sp K K K = (aq) Cl (aq) ) Ag(NH (aq) 2NH AgCl(s) 2 3 3 - + + + (aq) AgI (aq) I AgI(s) 2 - - + 3 10 3.00 - × = 7 10 10 67 . 1 10 8× . 1 - × × = 1 1 2 3 o L 2.0mol L 0.20)mol 1.8 ( O) H NH ( - - ? = ? + = ? c 8 . 1 = x 例题:室温下,在1.0L氨水中溶解0.10mol固体的AgCl(s),问氨水的浓度最小应为多少? (aq) Cl (aq) ) Ag(NH (aq) 2NH AgCl(s) 2 3 3 - + + + 解: 3 2 10 3.00 10 . 0 10 . 0 - × = = × K x 2 3 f sp ) ) Ag(NH ( ) AgCl ( + = K K K 6、氧化—配位溶解: 2 2 3 ) l ( O 4H 2NO(g) 3S(s) ) aq ( ) 3Cu(NO + + + 2 4 2 O(l) 4H 3S(s) 2NO(g) (aq) HgCl 3H + + + 5、氧化还原反应对沉淀溶解的影响: 36 sp 10 2 . 1 ) CuS ( K × = - 3 ) aq ( 8HNO 3CuS(s) + , , , sp 2 2 ) S ( S(s) S K J J c ? ? - - HNO3 53 sp 10 4 . 6 HgS) ( K × = - 3 (aq) 2HNO 12HCl(aq) 3HgS(s) + + sp 2 2 2 2 4 2 ) S ( S(s) S ) Hg ( HgCl Hg K J c c ? ? - - + - + 使 使 浓HCl 浓HNO3 CuS?Cu2++S2- HgS?Hg2++S2- 沉淀溶解的方法: 酸(碱或 盐)溶解 氧化还原溶解 配位溶解 氧化 — 配位(王水)溶解 5.3.2 沉淀的转化 5.3.1 分步沉淀 1L溶液 1.分步沉淀和共沉淀 实验: )} (I { (AgI) sp - = c K )} (Cl { (AgCl) sp - = c K )} (Ag { (AgI) 2 sp + = c K 分步沉淀的次序: ① 与 的大小及沉淀的类型有关 沉淀类型相同,
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