羧酸羧酸衍生物及取代酸.pptVIP

* * * * * * * * αβ?αβ * * * * * * * * * * * * * （2） β-醇酸受热发生分子内的脱水反应，生成?,β- 不饱和酸 生物体内，β-醇酸在酶的作用下发生分子内脱水 延胡索酸 苹果酸 * (3)γ-醇酸和δ-醇酸受热易发生分子内的酯化反应， 生成五元环、六元环的内酯： δ-戊醇酸 δ-戊内酯 γ-丁醇酸 γ-丁内酯 * 羟基酸的脱水反应小结 HO–C–CH–CH3 HO O C–CH–CH3 O O CH3–CH–C O O CH2＝CH–C–OH O CH3–CH–C–OH OH O CH2–CH2–C–OH OH O CH2CH2CH2–C–OH OH O CH2CH2CH2CH2–C–OH OH O –CH H ?-羟基丙酸 ?-羟基丙酸 ?-羟基丁酸 ?-羟基戊酸 丙交酯 ?,?-丙烯酸 CH2— CH2– O CH2 C O CH2—O CH2–CH2 CH2 C O ?-丁内酯 ?-戊内酯 -H2O -H2O -H2O -H2O * 3. ?-醇酸的分解反应 4. ?-醇酸的氧化反应:?-醇酸中的羟基比醇分子中的 羟基易氧化。Tollen试剂与醇不反应，但能把?-羟 基酸氧化为?-羰基酸。 生物体内的多数醇酸在酶的催化下，也能发生 ?-醇酸的氧化反应 * 苹果酸 草酰乙酸 * (四) 酚酸的性质 1.酸性:酚酸中， -OH与-COOH间相对位置不同，酸性 也有很大差异。例如： 分子内氢键的形成使羧基中O-H键的极性增强，使H更容易离解。 * 2. 酚酸的脱羧反应 羟基在羧基的邻、对位的酚酸， 受热易发生脱羧反应 * 水杨酸甲酯 3. 酚酸有芳香酸和酚的典型反应性能。能与FeCl3显色； 羧基和酚羟基能分别成酯、成盐等。 乙酰水杨酸 * 练习 * 二、羰基酸 羰基酸：分子中同时含有羰基和羧基的一类化合物。 (一)羰基酸的分类和命名 根据羰基的结构，羰基酸可分为醛酸和酮酸；按照 羰基和羧基的相对位置，酮酸又可分为?-酮酸和β- 酮酸。 * 羰基酸的命名，是选择包括羰基和羧基的最长链为主链，称为“某酮（醛）酸”。若是酮酸，需用阿拉伯数字或希腊字母标记羰基的位置（习惯上多用希腊字母）。也可用酰基命名，称为“某酰某酸”。例如： (二)羰基酸的命名 丁酮二酸(草酰乙酸) ?-戊酮二酸(草酰丙酸酸) 乙醛酸(甲酰甲酸) 丙酮酸(乙酰甲酸) β-丁酮酸(乙酰乙酸) * (三) 羰基酸的性质 酮酸的特性反应: ?-酮酸与稀硫酸共热时，脱羧生成醛。 β-酮酸受热易脱羧生成酮。 酮的性质：亲核加成反应； 羧酸的性质：成盐、成酯反应等； 羰基酸具有羰基和羧酸的典型反应。 * 1.酸性: ?-酮酸的酸性明显增强. CH3CH2COOH CH3COCOOH CH3CH(OH)COOH 丙酸 丙酮酸 乳酸 pKa 4.88 2.25 3.87 脱羧反应: ? -酮酸和β-酮酸都容易脱羧分别生成 醛和酮. 生物体内，丙酮酸在缺氧时，在酶的作用下发生脱羧反应生成乙醛，然后加氢还原为乙醇。 * β-酮酸比?-酮酸更容易脱羧,稍微加热即可脱羧 3.氧化还原反应: 酮和羧酸均不易被氧化，但?-酮酸却 很容易被弱氧化剂(如托伦试剂)氧化. * 三、 β-酮酸及其酯的互变异构现象 1.乙酰乙酸乙酯的互变异构现象 乙酰乙酸乙酯是β-酮酸酯，具有酮和酯的典型反应 能和氢氰酸、亚硫酸氢钠、苯 肼、2,4-二硝基苯肼等发生加成或加 成缩合反应。还具有一些特殊性质。 具有羰基 还具有一些特殊性质，例如： 能使溴水褪色 含有不饱和键 能和三氯化铁发生颜色反应 具有烯醇式结构 * 说明乙酰乙酸乙酯在室温下可形成酮式和烯醇式 的互变平衡体系： 互变平衡体系可通过下述实验事实得到证明 常温 92.5% 7.5% * （1）酮式中亚甲基上的氢原子同时受羰基和酯基的-I影 响很活泼，很容易转移到羰基氧上形成烯醇式。 （2）烯醇式中双键的π键和酯基中的