结构化学第一章讲解.ppt

（2）粒子动量的x轴分量px （3）粒子的动量平方px2值 ?一维势箱模型应用示例 丁二烯的离域效应： E定=2?2h2?8ma2=4E1 E离=2h2/8m(3a)2+2?22h2/8m(3a)2 =(10/9)E1 势箱长度的增加，使分子能量降低，更稳定。 C C C C C C C C E1 4/9E1 1/9E1 定域键 离域键 a a a 3a 只考虑?电子，有两种情况： （a）4个?电子形成2个定域?键 （b）4个?电子形成离域?键 ?量子力学处理微观体系的一般步骤： ①根据体系的物理条件，写出势能函数，进而写出Schr?dinger方程； ②解方程，由边界条件和品优波函数条件确定归一化因子及En，求得?n ③描绘?n， ?n* ?n等图形，讨论其分布特点； ④用力学量算符作用于?n，求各个对应状态各种力学量的数值，了解体系的性质； ⑤联系实际问题，应用所得结果。 Schr?dinger方程： Hamilton算符： 一维势箱模型推广到三维情况 §1.6 三维势箱中的粒子 微分，再两边同时除以 由于三个方向相互正交，为方便求解，可以假设： 代入Schr?dinger方程： 得： 上式成立的条件是： 体系的状态由 三个量子数决定，当三个数取值不完全相同时，能量有可能相等，这种一个体系中能量相等的不同状态也称为简并态，对应于同一能量值的状态数叫简并度； 简并通常与对称性有关 可得： 若a=b=c，则 立方势箱能级最低的前五个能级简并情况 一维无限深势阱中的粒子未曾有过的新现象出现了：具有不同量子数的态尽管是互不相同的独立的波函数，却可能具有相同的能量： 量子力学的一些概念： 1. 全同粒子的不可区分性 2. 对称函数与反对称函数 ?2(q1,q2)= ?2(q2,q1) ?(q1,q2)=± ?(q2,q1) ，对取正号的函数称之为对称函数，取负号的函数为反对称函数。 3. 费米子与玻色子 s为半整数的粒子称为费米子(fermions) , 如电子、质子、中子等; s为整数的粒子称为玻色子(bosons) , 如光子、α粒子、π介子等. 全同粒子: 静质量，电荷，自旋等内禀属性完全相同的同类微观粒子 一维无限深势阱中看不到的一种量子现象是隧道效应. 当势垒为有限高度(V0) 和厚度时，入射到势垒上的粒子能量E即使小于V0，也仍有一定的概率穿透势垒，似乎是从隧道中钻出来的: 4. 隧道效应 这种奇妙的量子现象是经典物理无法解释的. 量子力学隧道效应是许多物理现象和物理器件的核心，如隧道二极管、超导Josophson结、α衰变现象. 某些质子转移反应也与隧道效应有关. 对于化学来讲，意义最大的恐怕是基于隧道效应发明的扫描隧道显微镜（STM），放大倍数3千万倍， 分辩率达0.01nm，它使人类第一次真实地“看见”了单个原子！这是20世纪80年代世界重大科技成就之一. 答案：(1) 二维势箱(a=2b)的能级表达式为 nx ny E(以h2/(32mb2)为单位) 电子排布 1 1 5 ↑↓ 2 1 8 ↑↓ 3 1 13 ↑↓ 1 2 17 ↑↓ 2 2 20 4 1 20 基态能量为： E=20h2/(32mb2) 简并度为 2。 例题：确定下列体系基态的能量。 (1) a=2b， 二维势箱中10个电子； (2) a=b=c，三维势箱中11个电子； ↑