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酶
酶的概念 目前将生物催化剂分为两类: 酶 、 核酶(脱氧核酶) 第一节酶的分子结构与功能The Molecular Structure and Function of Enzyme 酶的不同形式: 单体酶(monomeric enzyme):仅具有三级结构的酶。 寡聚酶(oligomeric enzyme):由多个相同或不同亚基以非共价键连接组成的酶。 多酶体系(multienzyme system):由几种不同功能的酶彼此聚合形成的多酶复合物。 多功能酶(multifunctional enzyme)或串联酶(tandem enzyme):一些多酶体系在进化过程中由于基因的融合,多种不同催化功能存在于一条多肽链中,这类酶称为多功能酶。 一、酶的分子组成中常含有辅助因子 结合酶 (conjugated enzyme) 全酶分子中各部分在催化反应中的作用: 金属离子是最多见的辅助因子 小分子有机化合物是一些化学稳定的小分子物质,称为辅酶 (coenzyme)。 脂溶性维生素 Vit 别名 生理功能 缺乏症 A 视黄醛 合成视紫红质 夜盲症、干眼病 D 钙化醇 促进钙磷吸收 佝偻病、软骨病 E 生育酚 抗氧化 治疗习惯性流产 K 凝血Vit 合成凝血因子 凝血时间延长 coenzyme: An organic cofactor required for the action of certain enzymes; often contains a vitamin as a component. Prosthetic Group: Prosthetic group is the same as the coenzyme but are tightly bound to the enzyme. When they are split off, the enzyme is mostly denatured. Examples include flavin nucleotides and heme. 二、酶的活性中心是酶分子中执行其催化功能的部位 活性中心内的必需基团 三、同工酶 根据国际生化学会的建议,同工酶是由不同基因编码的多肽链,或由同一基因转录生成的不同mRNA所翻译的不同多肽链组成的蛋白质。 同工酶存在于同一种属或同一个体的不同组织或同一细胞的不同亚细胞结构中,它使不同的组织、器官和不同的亚细胞结构具有不同的代谢特征。这为同工酶用来诊断不同器官的疾病提供了理论依据。 第二节 酶的工作原理The Mechanism of Enzyme Action 在反应前后没有质和量的变化; 只能催化热力学允许的化学反应; 只能加速可逆反应的进程,而不改变反应的平衡点。一般情况下,对可逆反应的正反两个方向的催化作用相同,能缩短反应达到平衡所需的时间。 酶和一般催化剂加速反应的机理都是降低反应的活化能(activation energy)。 (一)酶促反应具有极高的效率 酶的催化效率可用酶的转换数 (turnover number) 来表示。酶的转换数是指在酶被底物饱和的条件下,每个酶分子每秒钟将底物转化为产物的分子数。 一种酶仅作用于一种或一类化合物,或一定的化学键,催化一定的化学反应并生成一定的产物。酶的这种特性称为酶的特异性或专一性。 根据酶对其底物结构选择的严格程度不同,酶的特异性可大致分为以下3种类型: 绝对特异性(absolute specificity):只能作用于特定结构的底物,进行一种专一的反应,生成一种特定结构的产物 。 相对特异性(relative specificity):作用于一类化合物或一种化学键。 立体结构特异性(stereospecificity):作用于立体异构体中的一种。 绝对特异性酶举例:脲酶只水解尿素,而不能水解甲基尿素。 二、酶通过促进底物形成过渡态而提高反应速率 诱导契合作用使酶与底物密切结合 2.邻近效应与定向排列使诸底物正确定位于酶的活性中心 1. 酶活性中心提供H+或提供H+受体使敏感键断裂的机制称酸碱催化。 2. 共价催化 酶活性中心亲电基团或亲核基团与底物形成一个反应活性很高的共价中间物同时参与底物敏感键断裂的机制称共价催化。 底物亲电中心:磷酰基(-P=O),酰基(-C=O),糖基(Glu-C-OH)还有 亲电基团—— Mg2+、 Mn2+ (有空轨道) 酶活性中心金属离子的催化作用 金属酶(metalloenzyme):Fe2+、Cu2+、Zn2+、Mn2+、Co3+ 金属-激活酶(
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