第六章脂环烃.pptVIP

有机化学 脂环烃 第五章 脂环烃 在前面几章所介绍的烃，无论是饱和烃还是不饱和烃，分子都是链状的，分子没有碳环。今天开始介绍的烃含有碳环的结构 ——脂肪族碳环化合物，简称脂环烃。 目录 1 5.1 脂环烃的定义、分类和命名 5.1.1 定义 5.1.2 分类 5.1.3 命名 5.1.3.1 单环脂烃的命名 5.1.3.2 桥环的命名 5.1.3.3 螺环的命名 5.1.3.4 特殊环的命名 5.1.3.5 顺反异构的命名 5.2 脂环烃的物理性质 目录 2 5.3 脂环烃的化学性质 5.3.1 与开链烃类似的化学性质 5.3.1.1 卤代反应 5.3.1.2 氧化反应 5.3.2 特殊的化学性质 6.3.2.1 加成反应 6.3.2.2 芳构化反应 5.4 环的稳定性 5.5 环己烷及其应用 5.1.1 定义 分子中含有一个或多个碳环（由碳原子首尾相连而成的环状结构） ，性质与开链脂肪烃相似的碳氢化合物，是脂肪烃。 自然界中的脂肪烃较少，但其衍生物则广泛存在，而且与生命有极密切的关系。如 5.1.2 分类 脂环烃的分类主要是根据其分子结构上的特点来分类的。 脂环烃按分子中： 是否含有不饱和键 分子中碳环数的多少 可有两种分类方法。 5.1.2.1 是否含有不饱和键 ① 饱和脂环烃 分子中无不饱的键，碳原子间以碳碳单键相连，通式CnH2n，与单烯互为同分异构体。如： ② 不饱和脂环烃 分子中有不饱和键存在。按不饱和键的不同又分为： 环烯烃 含有碳碳双键，通式CnH2n-2 5.1.2.2 分子中碳环的多少 ① 单环脂环烃 分子中只有一个碳环，按成碳原子数又可分为小环、普通环、中环、大环四种。 小环 C3~C4 普通环 C5~C6 中环 C7~C11 大环 C12~ 桥环、螺环和特殊环 ② 多环脂环烃 分子中有两个以上碳环。 按各自特点又可分为桥环、螺环和特殊环。 桥环 两个以上碳环共用两个以上碳原子形成的脂环，称桥环化合物。如： 桥环、螺环和特殊环 螺环 两个碳环共用一个碳原子所形成的脂环称螺环化合物。如： 特殊环 具有特殊结构的脂环，命名亦常以其特殊的结构来命名。如： 5.1.3 单环脂烃的命名 脂环烃命名时按成环碳原子数，叫“ 环X烷 ”或“ 环X烯 ”。 当环上含有取代基时，命名类似单烯。但要注意 ① 使不饱和键的位次最小。 ② 在①的前提下，使取代基的位次最小。 ③ 含有两个以上双键时，编号必须通过两个双键。 命名 通过双键是指从双键的一端开始，通过该双键的另一个碳原子，然后继续往下编号。 例： 1,2-二甲基环己烷 3-甲基(-1-)环己烯 练习 1-甲基-4-乙基-1,3-环戊二烯 1-甲基-4-乙基环己烷 5.1.3.2 桥环的命名（本） 两个以上的碳环，共用两个（或2个以上）碳原子的脂环环化合物，叫做桥环化合物。 此结构好象是过河的桥，两岸各有一个桥头，即两个共用碳原子，也叫桥头碳。其余可看作是不同方式的桥，这样的原子叫桥原子。 桥环的结构 桥环命名 1 1. 分子中有两个环，则用词头“双环[X.X.X]······”，分子中有叁个环，则用词头“叁环[X.X.X]······”。并按环中所有碳原子（包括两个桥头碳）数，叫“ 某烷 ” ，方括号中的X，分别表示各桥的碳原子数（不包括桥头碳），次序是“ 先编大环，后编小环 ”。例： 双环[2 .2 .1]庚烷 桥环命名 2 环上有官能团或取代基时，并不按它们编号，仍按“先编大环，后编小环”的次序编号。 桥环编号：从一个桥头开始，经最大环到另一桥头，再经次大环回到原桥头，然后才是最小环。 连有官能团或取代基时，在不违反桥环编号原则的前提下，使 (官能团)双键或取代基的位置尽可能的小。例： 2-甲基双环[3.2.1] -6-辛烯 5.1.3.3 螺环的命名（本） 两个碳环共用一个碳原子，这种脂环叫螺环。共用的碳原子叫螺原子。 1. 命名加词头“螺[X.X]······”。 按环中碳数叫“X烷”或“X烯”。 螺环编号与桥环正相反，是“先编小环，后编大环”，从与螺原子相邻的碳开始，经最小环，并通过螺原子后，再编大环。 [X.X]中数是去掉螺原子后的各环中碳数。 螺环的命名 2.环中含有官能团或取代基时，需在不违反螺环编号原则的前提下，使官能团或取代基的位置尽可能的小（双键与取代基，优先双键）。 5.1.3.4 特殊环的命名 特殊环的命名，多以其奇特的形状而得名。 5.1.3.5 顺反异构的命名 在脂环烃中，由于环中碳原子互相连接，不