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配位平衡理论 3.3配位平衡 3.3.1概述 3.3.1.1EDTA的分析特性 乙二胺四乙酸（Ethylene Diamine Tetra Acetic Acid)，简称 EDTA为氨羧类配位剂，在分析科学中应用非常广泛，其结构式为： 由此可见，EDTA分子属于双偶极离子在强酸介质中，羧酸根可再接受两个质子。因此，EDTA可以认为是一种六元酸，用H6Y2+ 表示。其中，EDTA 的酸根形式用 Y4－ 表示。 1、EDTA的离解 EDTA为六元酸，有七种存在形式： H6Y2+， H5Y+， H4Y， H3Y－， H2Y2－， HY3－和 Y4－，其六级离解常数分别为： ka1 = 10-0.9； ka2 = 10-1.6； ka3 = 10-2.07； ka4 = 10-2.75； ka5 = 10-6.24; ka6 = 10-10.34； 2、EDTA的分析特性 EDTA以氨氮原子和羧氧原子与大多 数金属离子作用，形成具有稳定的五 元或六元环的配合物； 配合物的配位比稳定。其和绝大多数 金属离子生成 1 ：1的配合物，和个别 高价金属离子生成 1 ：2的配合物，如： 锆（IV）和钼（V）等； 配位反应速度较快。除个别金属离子如铝离子等需要加热外，其他金属离子和EDTA的反应在常温条件下都能较快的完成； 滴定终点易于判断。EDTA和无色金属离子作用后生成无色的配合物，而载荷有色的金属离子作用时，形成有色的配合物。大多数金属离子为无色的，因此有利于终点的判断。 3.3.2 配位平衡 3.3.2.1配为化合物的形成常数 1、形成常数 金属离子（M）和配体（L）生成配合物（MLn）： M + L ML k1 β1 ML + L ML2 k2 β2 ML2 + L ML3 k3 β3 MLn-1 + L MLn kn βn M + nL MLn K稳 ki 为逐级稳定常数， βi为累积稳定常数，K稳为稳定常数。 2、溶液中各级配合物的分布 设溶液中金属离子 M 的总浓度为 CM ，配体 L 的总浓度为CL，则根据物料平衡有： cM = [M] + [ML] + [ML2] + [ML3] + … + [MLn] = [M] + β1[M][L] + β2[M][L]2 + β3[M][L]3 + … + βn[M][L]n = [M] ( 1 + β1[L] + β2[L]2 + β3[L]3 + … + βn[L]n ) 按分布系数 β 的定义可得： 例：在铜氨溶液中，当氨的平衡浓度为1.00×10-3 mol/L时，计算 解：已知铜氨配离子的 lgβ1? lgβn 分别为4.31，7.98，11.02，13.32，12.86。 1+ 104.31 + 107.89 + 1011.02 + 1013.32 + 1012.86 = 1 + 20.4 + 95.5 + 105 + 20.9 + 0.0072 = 242.8 1 / 242.8 = 0.41% 20.4 / 242.8 = 8.40% 95.5 / 242.8