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物理化学电子教案—第一章 第一章 热力学第一定律及其应用 第一章 热力学第一定律及其应用 1.1 热力学概论 热力学的研究内容 热力学的方法和局限性 体系与环境 体系分类 体系分类 体系分类 体系分类 体系的性质 状态与状态函数 状态与状态函数 过程与途径 热和功 1．2 热力学第一定律 能量守恒定律 第一定律的文字表述 第一定律的文字表述 热力学能 第一定律的数学表达式 练习： 绝热箱中装有水，水中绕有电阻丝，由蓄电池供给电流。设电池在放电时无热效应，通电后电阻丝和水的温度皆有上升。若以电池为体系，以水和电阻丝为环境，则下述答案中，哪一个是正确的（ ） 1．3 可逆过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 可逆过程（reversible process） 可逆过程（reversible process） 可逆过程计算公式 练习题 定容热 定压热 1.4 焓 （enthalpy） 相变热 练习题 5.下述说法中，哪些是错误的？（ ） 对于某些纯物质 (A) 升华热一定大于蒸发热 (B) 升华热一定大于熔化热 (C) 熔化热一定大于蒸发热 (D) 蒸发热不一定小于升华热 1.5 热容 （heat capacity） 1.5 热容 （heat capacity） 1.5 热容 （heat capacity） 1.5 热容 （heat capacity） 1.6 热力学第一定律对理想气体的应用 Joule实验 Joule实验 Joule实验 理想气体的热力学能和焓 理想气体?U，?H 的计算 理想气体的Cp与Cv关系 理想气体的Cp与Cv关系 理想气体的Cp与Cv之差 练习题 绝热过程（addiabatic process) 理想气体的绝热可逆过程 练习题 1.8 热化学 等压、等容热效应 等压、等容热效应 等压、等容热效应 等压、等容热效应 等压、等容热效应 等压、等容热效应 等压、等容热效应 热化学方程式 热化学方程式 1.9 盖斯定律（Hess’s law） 赫斯定律 压力的标准态 压力的标准态 1.10 几种热效应 1.10 几种热效应 化合物的生成焓 化合物的生成焓 化合物的生成焓 燃烧焓 燃烧焓 利用燃烧焓求化学反应的焓变 练习题 练习题 练习题 练习题 1.11 基尔霍夫定律 1.11 基尔霍夫定律 1.11 基尔霍夫定律 1.11 基尔霍夫定律 等压、等容热效应 热化学方程式 压力的标准态 反应热效应 当体系发生反应之后，使产物的温度回到反应前始态时的温度，体系放出或吸收的热量，称为该反应的热效应。 等容热效应 反应在等容下进行所产生的热效应为 ,如果不作非膨胀功， 。 等压热效应 反应在等压下进行所产生的热效应为 ，如果不作非膨胀功，则 。 反应物 产物 （3） (2)定温等容 与 的关系的推导 产物 表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式。因为U，H的数值与体系的状态有关，所以方程式中应该注明物态、温度、压力、组成等。对于固态还应注明结晶状态。 例如：298.15 K时 式中： 表示反应物和生成物都处于标准态时，在298.15 K，反应进度为1 mol 时的焓变。 p?代表气体的压力处于标准态。 焓的变化 反应物和生成物都处于标准态 反应进度为1 mol 反应（reaction） 反应温度 1840年，根据大量的实验事实盖斯提出了一个定律： 反应的热效应只与起始和终了状态有关，与变化途径无关。不管反应是一步完成的，还是分几步完成的，其热效应相同，当然要保持反应条件（如温度、压力等）不变。 应用：对于进行得太慢的或反应程度不易控制而无法直接测定反应热的化学反应，可以用赫斯定律，利用容易测定的反应热来计算不容易测定的反应热。 例如：求C(s)和 生成CO(g)的反应热。 已知：（1） （2） 则 （1）-（2）得（3） （3） 随着学科的发展，压力的标准态有不同的规定： 标准态用符号“?”表示， 表示压力标准态。 最老的标准态为 1 atm 1985年GB规定为 101.325 k