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物理化学电子教案—第六章 第六章 化学平衡 6.1 化学平衡的条件和反应的亲和势 化学反应体系 热力学基本方程 热力学基本方程 化学反应的方向与限度 化学反应的方向与限度 6.2 化学反应的平衡常数和等温方程式 热力学平衡常数 热力学平衡常数 热力学平衡常数 使用标准平衡常数的注意事项 平衡常数与化学方程式的关系 理想气体反应的平衡常数 非理想气体反应的平衡常数 使用标准平衡常数的注意事项 使用标准平衡常数的注意事项 使用标准平衡常数的注意事项 练习题 热力学平衡常数的计算方法 标准摩尔生成吉布斯自由能 数值的用处 用化学反应等温式判断反应方向 练习题 练习题 练习题 练习题 练习题 练习题 练习题 6.8 温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 练习题 练习题 练习题 练习题 练习题 练习题 练习题 练习题 练习题 练习题 练习题 van’t Hoff 公式的微分式 对吸热反应， ，升高温度， 增加， 对正反应有利。 对放热反应， ，升高温度， 降低，对正反应不利。 若温度区间不大， 可视为常数，得定积分式为： 若 值与温度有关，则将关系式代入微分式进行积分，并利用表值求出积分常数。 这公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 6.1 化学平衡的条件 6.2 化学反应的平衡常数和等温方程式 6.3温度对化学平衡的影响 化学反应体系 热力学基本方程 化学反应的方向与限度 化学反应亲和势 化学反应体系： 封闭的单相体系，不作非膨胀功，发生了一个化学反应，设为： 各物质的变化量必须满足： 根据反应进度的定义，可以得到： 等温、等压条件下， 当 时： 这两个公式适用条件： （1）等温、等压、不作非膨胀功的一个化学反应； （2）反应过程中，各物质的化学势 保持不变。 公式（a)表示有限体系中发生微小的变化； 公式(b)表示在大量的体系中发生了反应进度等于1 mol的变化。这时各物质的浓度基本不变，化学势也保持不变。 用 判断都是等效的。 反应自发地向右进行 反应自发地向左进行，不可能自发 向右进行 反应达到平衡 用 判断，这相当于 图上曲线的斜率，因为是微小变化，反应进度处于0~1 mol之间。 反应自发向右进行，趋向平衡 反应自发向左进行，趋向平衡 反应达到平衡 热力学平衡常数 用化学反应等温式判断反应方向 热力学平衡常数的计算方法 当体系达到平衡， ，则 称为热力学平衡常数，它仅是温度的函数。在数值上等于平衡时的“活度商”，是量纲为1的量，单位为1。因为它与标准化学势有关，所以又称为标准平衡常数。 下标 m 表示反应进度为 1 mol 时的标准Gibbs自由能的变化值。显然，化学反应方程中计量系数呈倍数关系， 的值也呈倍数关系，而 值则呈指数的关系。 例如： （1） （2） 计算 有如下两种方法： 根据公式： (1) 利用 或 及 ， 计算 (2)利用标准摩尔生成吉布斯函数计算 因为吉布斯自由能的绝对值不知道，所以只能用相对标准，即将标准压力下稳定单质（包括纯的理想气体，纯的固体或液体）的生成吉布斯自由能看作零，则： 在标准压力下，由稳定单质生成1 mol化合物时吉布斯自由能的变化值，称为该化合物的标准生成吉布斯自由能，用下述符号表示： （化合物，物态，温度） 通常在298.15 K时的值有表可查。 的值在定义时没有规定温度，通常在298.15 K时的数值有表可查，利用这些表值，我们可以： 计算任意反应在298.15 K时的 化学反应等温式也可表示为： 对理想气体 反应向右自发进行 反应向左自发进行 反应达平衡 * * * *