热统第三章作业答案.docVIP

3.4　求证： （a）　　　　（b） 解：（a）由自由能的全微分（式（3.2.9）） 　 （1） 及偏导数求导次序的可交换性，易得 　 （2） 这是开系的一个麦氏关系. 类似地，由吉布斯函数的全微分（式（3.2.2）） 　　 （3） 可得 　 （4） 这也是开系的一个麦氏关系. 3.5　求证： 解：自由能是以为自变量的特性函数，求对的偏导数（不变），有 （1） 但由自由能的全微分 可得 （2） 代入式（1），即有 　 （3） 3.7　试证明在相变中物质摩尔内能的变化为 如果一相是气相，可看作理想气体，另一相是凝聚相，试将公式化简. 解：发生相变物质由一相转变到另一相时，其摩尔内能、摩尔焓和摩尔体积的改变满足 （1） 平衡相变是在确定的温度和压强下发生的，相变中摩尔焓的变化等于物质在相变过程中吸收的热量，即相变潜热L： 克拉珀龙方程（式（3.4.6） （3） 即 （4） 将式（2）