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《化工热力学》综合复习资料 一、乙腈(1)和乙醛(2)在87.0kPa，80℃时混合形成等分子蒸汽混合物，已知B11= - 2.619m3/kmol， B22=- 0.633m3/kmol，δ12= - 4.060m3/kmol，请计算混合物中组分1和2的逸度和。 二、在某T, p下，测得某二元体系的活度系数值可用下列方程表示：，，为基于Lewis－Randall规则标准状态下的活度系数。试问，这两个方程式是否符合热力学一致性？ 三、在一定温度和压力下，某二元液体混合物的活度系数如用下式表达： 式中a和b仅为温度和压力的函数，γi为基于Lewis-Randall规则标准态下的活度系数。请问，这两个表达式是否满足Gibbs-Duhem方程？ 四、苯(1)-环己烷(2)恒沸混合物的组成x1=0.525，其在常压下(101.325 kPa)的沸点为77.4℃，如果气相可视为理想气体，液相服从Van Laar 方程。并已知纯组分在77.4℃下的饱和蒸气压分别为：=93.2 kPa， =91.6 kPa。试求(1) Van Laar 方程的方程参数。(2) 在77.4℃下与x1=0.7成平衡的气相组成y1。 五、甲醇(1)和甲乙酮(2)在337.3K和1.013×105Pa下形成恒沸物，其恒沸组成x1为0.842，并已知在337.3K时甲醇和甲乙酮的饱和蒸气压分别为，。如气相可视为理想气体，液相服从Van Laar方程。试计算(1) Van Laar 方程的方程参数。(2)由纯组分混合形成1 mol该溶液的ΔG值。 六、在98.66kPa，327.6K时丙酮(1)-甲醇(2)形成的恒沸物。并已知327.6K时纯组分的饱和蒸汽压为： kPa， kPa。试用Van Laar方程求该溶液在x1=0.5时的活度系数γ1和γ2。 七、已知某二元恒沸混合物的组成x1=0.75，其在常压下(101.325 kPa)的沸点为95℃，如果气相可视为理想气体，液相服从Van Laar 方程。并已知纯组分在95℃下的饱和蒸汽压分别为：=88 kPa， =60 kPa。试求(1) Van Laar 方程的方程参数。(2)由纯组分混合形成1 mol该溶液的ΔG值。 《化工热力学》综合复习资料参考答案 一、解： 由附录二查得，乙腈(1)和乙醛(2)的Tc， pc，按Kay氏混合规则计算混合物的临界参数，即可得出Trp， prp的值, 查图2-9可知数据点位于曲线之上，故可采用普遍化第二维里系数法计算。(也可以不判断使用范围) =-0.1077 =-0.0488 ∴ 混合物中组分逸度为： 二、解： 利用Gibbs-Duhem方程进行检验，若表达式符合热力学一致性，则应满足∑xi dlnγi =0 对二元系，有 由题知 上式只有在x1=x2时才等于0，所以这两个方程不符合热力学一致性。 三、解： 由恒温恒压下的Gibbs-Duhem方程 对二元系，有 由题知 ∴ 题给的两个表达式不满足Gibbs-Duhem方程。 四、解： (1) 由于气相可以视为理想气体，而液相为非理想溶液 ∴ 气液相平衡关系为： 对恒沸点有 ∴ 由式(4-97a)和(4-97b)计算Van Laar方程的方程常数 (2) x1=0.7时，两组分的活度系数为 ∴ ∵ ∴ =100.36 kPa ∴气相组成为： 五、解： (1) 由于气相可视为理想气体，而液相为非理想溶液 ∴ 对恒沸点 计算Van Laar方程的参数 (2) 由纯组分混合形成1 mol该溶液的ΔG值： = -925.1 J/mol 六、解： 由于气相可以视为理想气体，而液相为非理想溶液 ∴ 气液相平衡关系为： 对恒沸点有 ∴ 由式(4-97a)和(4-97b)计算Van Laar方程的方程常数 计算x1=0.5时的活度系数 ∴ 七、解： (1) 由于气相可以视为理想气体，而液相为非理想溶液 ∴ 气液相平衡关系为： 对恒沸点有 ∴