11羧酸及其衍生物.pptVIP

* 二卤代烃与等摩尔数丙二酸二乙酯反应 制环烃基取代乙酸(P357) * 来自 “三乙” 来自“丙二” 1.克莱森酯缩合 2. 三乙，丙二及相关合成 * （1）以乙醇为主要原料，不经过丙二酸二乙酯合成戊酸。 课堂习题 * - C O 2 （2）以乙醇为主要原料，经过丙二酸二乙酯合成戊酸。 * （3）用 和乙酸乙酯为主要原料合成 * 一、羧酸的酸性 无机强酸 羧酸 H2CO3 酚 H2O 醇 炔NH3 羧酸上取代基对酸性的影响 二、α-H原子的反应 1. α-H 的卤代(用P催化) 2. *脱羧反应 三、羧酸的制法：1.氧化法2. 腈水解 3. 格氏试剂与CO2作用 四、羧酸及羧酸衍生物的化学性质：加成-消除机理(相当于取代) 第11章 羧酸及其衍生物 小结 五、与格氏试剂反应 1mol---酮， 2mol---醇 六、羧酸及羧酸衍生物的还原反应（LiAlH4） 七、特殊反应（1）罗森蒙德还原（2） *克莱森酯缩合 (3) *三乙，丙二的制备及相关合成 精品课件资料分享 SL出品 * 由相应的羧酸加“酐”字 乙酸酐（单酐） 顺丁烯二酸酐（内酐） 二．酸酐： 通式: 乙丙酸酐（混酐） 邻苯二甲酸酐（内酐） 酸酐由羧酸脱水而来，以其来源的酸命名： * 三．酯 通式: 酸和一元醇形成的酯称为“某酸某酯” 甲酸乙酯 乙二醇二乙酸酯 苯甲酸异丙酯 酸和多元醇形成的酯称为“某醇某酸酯” 苯甲酸苄酯 丙烯酸甲酯 丙二酸二乙酯 * 四.酰 胺 （1）非取代酰胺(与酰卤的命名相似) 乙酰胺 苯甲酰胺 （2）取代酰胺 氮原子上所连的烃基作为取代基，写名称时用“N ”表示其位次 N-乙基乙酰胺 N, N-二甲基甲酰胺 N-甲基苯甲酰胺 * 拉 增加羰基活性 给 减弱羰基活性 L ∴反应活性：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺 11.8 羧酸衍生物的化学性质(P339) 羰基的亲核加成反应活性与羰基碳原子上的正电荷密度有关 * 一般反应式： L L L 慢 快 相当于取代 11.8.1 羧酸衍生物的亲核加成-消除反应 * 11.8.2???水解、醇解、氨解反应 1) 水解反应 反应通式 酸 * 2) 羧酸衍生物醇解 ① 反应通式 酯 ② 醇解速度 * 3) 氨解反应 例： NH4Cl * 酰氯、酸酐是常用的酰基化试剂。酯酰化能力较弱，酰胺的酰化能力最弱，一般不用作酰基化试剂。 小 结 * 11.8.3 与Grignard试剂的反应 与醛酮一样，羧酸衍生物的羰基也能与有机金属试剂亲核加成。 酰卤、酸酐、酯、酰胺与烃基卤化镁反应都生成有两个相同烃基的叔醇，只有甲酸酯形成仲醇。 * 11.8.5 还原反应（P346） (甲) 用氢化铝锂还原 除酰胺和腈被还原成相应的胺外，酰卤、酸酐和酯均被还原成相应的伯醇(醇的制备)。 酰卤 酸酐 伯醇 伯醇 羧酸衍生物的还原较羧酸容易。 H3O+, H3O+, * 酯 伯醇 胺 胺 酰胺 腈 H3O+, H3O+, H3O+, (1) (2) * (乙)用金属钠-醇还原 酯与金属钠在醇溶液中加热回流，可被还原为相应的伯醇： 可保留C=C双键 * (丙) 催化加氢及Rosenmund还原 酰氯、酸酐、酯经催化氢化还原为醇，酰胺被还原为胺 。 若采用*Rosenmund还原，可使酰氯还原为醛： * (1) 酸碱性 酰亚胺显弱酸性，能与强碱的水溶液生成盐。 邻苯二甲酰亚胺 邻苯二甲酰亚胺钾 补充： 酰胺的特性反应 原因：氮原子上的未共用电子对与 碳氧双键形成P-π共轭， N上电子云密度降低，碱性减弱。 酰胺的碱性很弱，接近于中性 * 酰胺与次卤酸钠(NaOBr或NaOCl)的碱溶液作用，脱去羰基生成比原料少一个碳的胺的反应，称为霍夫曼降级反应。 2-甲基-3-苯基丙酰胺 苯异丙胺（安非他明） 注意：(1)此反应不适合取代酰胺。 (2) 霍夫曼(Hofmann)降级反应(P382) (2)可由RCOOH制备减少一个碳的伯胺。 * 有α-H的酯在强碱（一般是用乙醇钠）的作用下与另一分子酯发生缩合反应，失去一分子醇，生成β-羰基酯的反应叫做酯缩合反应，又称为克莱森（Claisen）酯缩合。 1.克莱森酯缩合(Claisen) 乙酸乙酯 乙酰乙酸乙酯