7.吸光光度法.ppt.ppt

第7章　吸光光度法 b. 加入掩蔽剂 选取的条件是掩蔽剂不与待测离子作用，掩蔽剂以及它与干扰物质的颜色应不干扰待测离子的测定。用双硫腙法测定Hg2+时，即使在稀酸（0.5mol·L-1H2SO4）介质中进行萃取，尚不能消除Ag+和大量Bi3+的干扰。这时，加KSCN掩蔽Ag+，EDTA掩蔽Bi3+，从而消除干扰。 c. 利用氧化还原反应，改变干扰离子的价态 如用铬天青S比色测定Al3+时，Fe3+有干扰，加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+后，干扰即消除。 d. 利用校正系数 例如，用SCN-测定钢中钨时，可利用校正系数扣除钒(Ⅴ)的干扰，因为钒(Ⅴ)与SCN-生成黄色(NH4)2[VO(SCN)4]络合物而干扰测定。实验表明，质量分数为1％的钒相当于0.20 ％钨（随实验条件不同略有变化）。这样，在测得试样中钒的量后，就可以从钨的结果中扣除钒的影响。 e. 利用参比溶液消除显色剂和某些共存有色离子的干扰 例如用铬天青S比色法测定钢中的铝，Ni2+、 Co2+等干扰测定。为此可取一定量试液，加入少量NH4F，使Al3+形成AlF6络离子而不再显色，然后加入显色剂和其它试剂，以此作为参比溶液，以消除对Ni2+、Co2+测定的干扰。 f. 选择适当的光度测量条件和方法 空白试验可以抵消有色共存离子或显色剂本身颜色所造成的干扰，选择适宜波长也可消除共存干扰物质的影响。 MnO4-的最大吸收波长为525nm，测定MnO4-时，若溶液中有Cr2O72-存在，由于它在525nm也有一定的吸收，故影响MnO4-的测定。为此，可选用545 nm甚至575nm波长进行MnO4-的光度测定。这时测定的灵敏度虽较低，但在很大程度上消除了Cr2O72-的干扰。 g. 增加显色剂的用量 当溶液中存在有消耗显色剂的干扰离子时，可以通过增加显色剂的用量来消除干扰。 h. 分离 在上述方法均不奏效时，可采用适当的预先分离的方法，如采用蒸馏、萃取、沉淀等方法。 如测定水中的NH4+可在浓碱存在下将NH3蒸出来并用酸吸收，在 pH为 10.0±0.2 和有氧化剂铁氰化钾存在的情况下，4-氨基氨替比林（4-AAP ）可与挥发酚类生成安替比林染料用氯仿萃取，接取氯仿萃取液然后测定。测定水中的挥发酚可将水样在酸性条件下进行蒸馏，收集蒸馏液进行测定，大部分干扰物质均可消除。测水中的CN-可在酸性环境中与乙酸锌存在下蒸馏，用氢氧化钠溶液接收蒸馏出的HCN，分析结果包括了简单氰化物和部分形成配离子中的氰。 分光光度法是测定微量组分的一种很好方法，也能应用于常量组分和多组分的测定。同时，分光光度法不仅广泛地应用于化学平衡的研究，以及有机物纯度、分子量及结构的测定等等。本节仅作有关这些方面的简单介绍。 7.5 其它吸光光度法 用眼睛观察，比较溶液颜色深度以确定物质含量的方法称为目视比色法。 　　常用的目视比色法是标准系列法。用一套相同质料制造的、形状大小相同的比色管（容量有10，25，50及100毫升几种），将一系列不同量的标准溶液依次加入各比色管中， 再分别加入等量的显色剂及其它试剂，并控制其它实验条件相同，最后稀释至同样体积，这样便配成一套颜色逐渐加深的标准色阶。 7.5.1. 目视比色法 将一定量被测试液置于另一比色管中，在同样条件下进行显色，并稀释至同样体积。从管口垂直向下观察，也可以从比色管侧面观察，若试液与标准系列中某溶液的颜色深度相同，则说明这两个比色管中溶液的浓度相等；如果被测试液颜色深度介于相邻两个标准溶液之间，则试液浓度也就介于这两个标准溶液浓度之间。 　　分光光度法主要用于测定试样中的微量组分。当用于测定高含量组分时，会产生很大误差。利用示差分光光度法，就可以克服这一缺点。 示差光度法是利用一个比试液浓度稍低的标准溶液（cS）作参比溶液与试样溶液（cX）进行比较。根据朗伯－比耳定律，得： AS＝εbcS AX＝εbcX 因cX＞cS，两式相减，得： AX－AS＝εb（cX－cS）＝εb△c 　　由上述可知：两溶液吸光度之差与两溶液浓度之差成正比。这就是示差光度法的原理。 用△A对△c作图，可得一条工作曲线。 7.5.2 示差分光光度法 　　如果用cS作参比调零（透光率100％），测得cX吸光度是试液与参比溶液的吸光度差值（相对吸光度）。 测量方式 差示法能提高测定结果准确度的原因，是差示法提高了测量吸光度的准确性。这可从下图看出。在普通光度法中，以空白液作参比，测得cS和cX的透光率各为10％和7％。在差示法中以cS作参