浅谈铋磷钼蓝分光光度法测定钒钛磁铁矿中磷含量.docVIP

浅谈铋磷钼蓝分光光度法测定钒钛磁铁矿中磷含量 　　1前言 　　钒钛磁铁矿是一种含多种有益伴生元素并可被综合利用的重要矿石。有用组分为铁、钛、钒、钴、镍、铌、钽、稀土等,而磷却是有害杂质之一。矿石中磷含量的高低对炼铁、炼钢都有较大影响,因此,准确测定钒钛磁铁矿中磷含量有着重要意义。对铁矿石中磷的测定通常采用不加分离的钼蓝分光光度法。由于攀枝花钒钛磁铁矿难以分解,且磷含量较低,基于这些特点,结合矿山矿石分析化检的实际,经过大量试验论证,提出了以FeCl3为载体,分离干扰元素,富集试样中磷,然后用铋磷钼蓝分光光度法测定钒钛磁铁矿中磷含量的分析方法。 　　2试验部分 　　2.1试剂与材料 　　氢氧化钠(固体)、过氧化钠(固体)、盐酸(rho;=1.19g/ml)、硝酸(rho;=1.42g/ml)、高氯酸(rho;=1.67g/ml)、氢氟酸(rho;=1.15g/ml)、氢溴酸(rho;=1.48g/ml)、乙醇(CH5OH,95%,分析纯)、氢氧化钠(2%)、盐酸(1+1)、盐酸(2+98)、硫酸(1+1)、氨水(1+1)、抗坏血酸溶液(2%,用时现配)、三氯化铁溶液、钼酸铵溶液(3%)、硝酸铋溶液、磷标准溶液、二氧化钛(光谱纯)、三氧化二铁(高纯试剂)。 　　2.2条件试验 　　(1)最佳吸收波长的确定。取10.0mu;g磷标准溶液于50ml容量瓶中,补加(1+1)硫酸2ml,显色,显色液于2cm比色皿中,分光光度计600～850nm范围内扫描,最大吸收波长在700nm处,此时的吸光度A=0.213,摩尔吸光系数epsilon;=1.65times;104(L·mo1-1·cm-1)。故本法中选择的测定波长为700nm。 　　(2)显色液的稳定性。将上述显色液放置20min后,在不同时间内测定其吸光度。从表1可以看出,显色液显色后在40min内都很稳定,即使在60min内变化也不大。 　　(3)酸度对显色的影响。分别取10.0mu;g磷标准溶液于50ml溶量瓶中,补加不同量的(1+1)硫酸,同时做一份不加磷的空白试验。从表2可以看出,H+浓度在0.64～1.01mol/L时吸光度是稳定的,当酸度过小时,吸光度增大,当酸度过大时,吸光度降低,因此选择H+浓度在0.83mol/L时,即50ml容量瓶中补加(1+1)硫酸2ml进行测定。 　　(4)钼酸铵用量的选择。分别取10.00mu;g磷标准溶液于不同的50ml容量瓶中,加入不同量的钼酸铵溶液进行显色并测定吸光度。从表3可以看出,钼酸铵用量在4.0～6.0ml之间吸光值较稳定,因此,选择钼酸铵的用量为5.0ml。 　　(5)SiO2、As的干扰及其消除。试验表明,SiO2、As的存在会引起测定结果偏高,必须进行消除。本法采用高氯酸冒烟,加入氢氟酸、氢溴酸的方法分别消除SiO2和As的干扰。 　　(6)V2O5的干扰及其消除。试验表明,当V2O5的含量在显色液中大于750.0mu;m时会引起测定结果偏高,必须进行消除。本法采用以不加显色剂的本身溶液作参比的方法来消除V2O5的干扰。 　　(7)钛、锰等其它元素的干扰及消除。本法采用强碱熔融,水浸取后加乙醇,钛、锰等元素以氢氧化物沉淀形式存在溶液中,过滤,弃去沉淀以分离钛、锰等元素。 　　(8)综合回收效果及精密度测定。分别移取不同量标准溶液于30ml银坩埚中蒸发至干,加入5.0gNaOH,在马弗炉中熔化,再分别称取0.005g矿样,于银坩埚中(同时做一份不加磷标准溶液而仅加矿的试样),以下操作按3.1～3.4进行。从表5、表6可看出,按照上述条件进行综合回收效果较好,所测数据重现性较好,精密度较高。 　　3分析步聚 　　3.1试样的分解 　　准确称取通过74mu;m试验筛,于105～110℃干燥至恒重,并冷却到室温的试样0.5000g,置于预选熔有5g氢氧化钠的银坩锅中,加0.5～1.0g过氧化钠覆盖表面,置于650～700℃马弗炉中熔融10min,取出冷却,将坩锅置于200ml烧杯中,加沸水50ml浸取,煮沸1min,加2ml乙醇。用热水洗出坩锅,取下冷却。以水稀释至100～120ml,以慢速滤纸过滤到300ml烧杯中,用2%氢氧化钠溶液洗涤烧杯4～5次,沉淀10～12次。 　　3.2以铁为载体分离 　　将上述滤液加约30ml(1+1)盐酸酸化,加三氯化铁溶液10ml,加热至沸,取下,用(1+1)氨水中和至氢氧化物沉淀完全(稍有氨味,再过量约1.0ml),加热煮沸1～2min,取下静置。待沉淀沉降后,用快速滤纸过滤,用热水洗涤烧杯及沉淀3～4次。用(1+1)热盐酸将漏斗上的沉淀溶解并承接于聚四氟乙烯烧杯中,再用(2+98)热盐酸洗净滤纸,弃去滤纸。往滤液中加