化学反应的方向速率和限度.pptVIP

3.1.1 可逆反应和化学平衡 1.可逆反应 两个相反方向的反应同时进行，使任何一个方向的反应都不能进行到底的化学反应。通常用可逆反应符号来代替方程式中的等号来表示。 对于气体反应，写平衡常数关系式，除可以用平衡时的浓度表示外，也可以用平衡时各气体的分压表示。如： N2+3H2=2NH3 　　可写出两个平衡常数关系式 Kc=[NH3]2/([N2][H2]3) Kp=p2(NH3)/[p(N2)p3(H2)] 　　p(NH3)、p(N2)、p(H2)为平衡时各气体的分压力。 如：已知973K时下述反应：SO2(g)+0.5O2(g)=SO3(g)　K1=20 NO2(g)=NO(g)+0.5O2　　K2=0.012 求反应：SO3(g)+NO2(g)=SO3(g)+NO(g)的Kc。解：由多重平衡规则： 　　Kc=K1·K2=20×0.012=0.24 注：①所有平衡常数必须在同一温度下，因为K随温度而变化； ②如果反应3=反应2-反应1则K3=K2/K1。　 ３.１.４　化学平衡的移动平衡移动原理：假如改变平衡系统条件之一，如温度、压强、或浓度，平衡就向减弱这个改变的方向移动。 ３.３ 化学反应速率 如:某给定温度下,在密闭容器中氮气与氢气反应生成氨,各物质变化浓度如下: 　　　 N2 + 3H2 ? 2NH3 起始 (mol/L)　 1.0 3.0 0 3秒后浓度(mol/L) 0.7 2.1 0.6 　　计算该反应速度。(反应速度为正值) 解: 　　随反应的不断进行，由于反应物的浓度不断减少，生成物的浓度不断增加，因此，大部分化学反应都不是等速进行的，因此上述所计算的反应速度是该段时间内的平均反应速度。 ３.３.２　反应速率理论简介 　一、碰撞理论的基本要点： 反应是通过反应物分子彼此碰撞而发生的，其中能发生反应的碰撞称为有效碰撞。 发生有效碰撞的分子称为活化分子。活化分子的百分数越大，有效碰撞数越多，反应速率也越大。 活化能的物理含义在于：由反应物到产物所要逾越的“能量障碍” 活化能越大，活化分子数就越小，反应物分子的有效碰撞就越少，反应速率就越少。不同的化学反应有不同的活化能，活化能由实验测定。 一、 浓度对化学反应速度的影响 三、 催化剂对化学反应速度的影响 ２.瞬时速度 在某一瞬间的反应速度或化学反应在某一时刻的真正速度。 即上述反应的瞬时速度可表示为： 三个速度不同且有： 　　对于反应 aA + bB ? dD+eE 　　二、化学反应速度的实验测定 　　某种物质在化学反应过程中不同时间下的浓度数据做c-t曲线 　　如: 2N2O5?4NO2+O2 　　由实验数据画图然后做任意一点的切线。 　　这样即可求得任意浓度时的瞬时反应速度。再根据c-v做图，即可得到速率方程。 　　　随着反应进行的时间的延长，反应常数减小，即反应减慢。为了说明反应的快慢及其影响因素，目前提出了两种理论：碰撞理论和过渡态理论。 　 实验活化能或Arrhenius活化能 活化分子所具有的平均能量(E*)与整个反应物分子的平均能量(E)之差称为活化能(Ea)。 Ea=E *-E 　一般化学反应的活化能在60kJ·mol-1——240 kJ·mol-1。活化能小于40kJ·mol-1的反应化学反应速度很大。活化能大于400kJ·mol-1的反应化学反应速度很慢。活化能大小是物质结构的反映。 　　如：下列合成氨反应的活化能为 　　N2（g）+3H2（g）?2NH3（g）Ea=330kJ/mol 　　该反应的?G?=-33.28kJ/mol 　　?H?=-92.38kJ/mol 　　这表明298.15K标准状态时合成氨仍可以自发进行（?G?0）且若进行,可放出热量92.28kJ/mol。 　　 但是它的活化能高达330kJ/mol致使氮和氢的活化分子百分数很小，有效碰撞也极少，反应速率极小。由此可见，要实现某些能自发进行的反应，活化能是个值得考虑的重要因素。 　　二、过渡态理论 由反应物到产物的反应过程，必须通过一种过渡状态,即反应物分子活化形成活化配合物的中间状态。 　　如:A+B—C?[A…B…C] = A—B+C 　　 反应物 活化配合物 产物 当C沿着AB键轴方向接近时，A—B中的化学键逐渐松驰和削弱，原子C和原子A之间形成一种新键，这时形成了[C…A…B]的构型，这种过渡状态的构型称为活化配合物。这种活化配合物位能很高，所以很不稳定，它可能重新变回原来的反应物（C，AB），也可能分解成产物（AC，B）。 化学反应速度取决于活化配合物的浓度、活化配合物分解的百分率、活化配合物分解的速度。 ３.３.３