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吉布斯-杜亥姆方程非理想溶液 第七节 吉布斯-杜亥姆方程 (Gibbs-Duhem Function) 杜亥姆-马居耳公式 一般体系有: ∑xidlnpi=0 (6) 对于两组分溶液： xAdlnpA+xBdlnpB=0 (7) 上式即为两组分体系的杜亥姆-马居耳公式。 杜亥姆-马居耳公式的应用 整理得： 第八节 非理想溶液 非理想溶液的标准态(2) 两种规定的关系 * 多组分体系中各成分的性质是相互关联的. 求G的全微分： dG=－SdT+Vdp+∑?idni (1) 另由偏摩尔量集合公式: G=∑?ini 对此式进行微分: dG=∑?idni+∑nid?i (2) 比较(1)式和(2)式,得: －SdT+Vdp+∑?idni=∑?idni+∑nid?i SdT－Vdp+∑nid?i=0 (3) (3)式即为Gibbs-Duhem方程. 对等温等压过程,(3)式变成: ∑nid?i=0 (dT=0, dp=0) (4) Gibbs-Duhem方程表明物质的化学势之间不是相互独立的，而是存在密切的联系。 不仅仅化学势之间有联系，其它各热力学函数之间也存在类似的关系式，若将G-D方程推广至其它热力学状态函数Y，可以得到如下关系式: 令体系的某热力学函数可以表示为温度、压力和物质的量的函数： Y=Y(T,p,n1,