2016年高考无机化学复习优质课件1：第十一章 d区金属 .pptVIP

就化学性质来说，铁、钴、镍都是中等活泼的金属，这可由它们的电极电势看出。在没有水汽存在时，常温下它们与氧、硫、氯等非金属单质不起显著作用，但在高温，它们将与上述非金属单质和水蒸气发生剧烈反应，如： 3Fe+2O2＝Fe3O4 Fe+S＝FeS 2Fe+3C12＝2FeCl3 3Fe+C=Fe3C 3Fe+4H2O=Fe3O4+4H2 常温时，铁和铝、铬—样，与浓硝酸不起作用，这是因为在铁的表面生成一层保护膜使铁“钝化”，因此贮运浓硝酸的容器和管道也可用铁制品。浓硫酸在常温下也能使铁钝化，故可用铁桶盛浓硫酸，但稀的硝酸却能溶解铁，它也能被浓碱溶液所侵蚀。 铁也是生物体必需元素之一。如血红蛋白和肌红蛋白。 钴和镍在常温下对水和空气都较稳定，它们都溶于稀酸中，但不与和强碱发生作用，故实验室中可以用镍坩埚焙融碱性物质。和铁不同，钻和镍与浓硝酸激烈反应，与稀硝的反应较慢。 钴和镍也是生物体必需的元素。 8-3 铁、钴、镍的氧化物和氢氧化物 铁、钻、镍都能形成+2和+3氧化态的氧化物，有黑色的氧化亚铁，灰绿色的氧化亚钴和暗绿色的氧化亚镍。它们可由铁（II）、钴（II）、镍（II）的草酸盐在隔绝空气的条件下加热制得。 FeC2O4＝FeO+CO+CO2 CoC2O4＝CoO+CO+CO2 它们都能溶于酸性镕液中，但一般不溶于水或碱性溶液中。说明它们属于碱性氧化物。Fe2O3具有α和γ两种不同构型，α型是顺磁性的，而γ型是铁磁性。自然界存在的赤铁矿是α型。如将硝酸铁或草酸铁加热，可得α型Fe2O3。将Fe3O4氧化则得到γ型Fe2O3。γ型Fe2O3在673K以上转变成α型。三氧化二铁可以用戏色颜料，磨光粉以及某些反应的催化剂。在空气中加热钴（II）的硝酸盐，草本酸盐或碳酸盐，可得黑色的四氧化三钴，因为在673-773K，空气中的氧能使钴（II）氧化为（III）。 四氧化三钴是氧化亚钴和三氧化二钴的混合物。纯的三氧化二钴还末得到，只有一水合三氧化二钴。纯的三氧化二镍也末得到证实。但β-NiO(OH)是存在的，它是在低于298K时，用次溴酸钾的碱性溶液与硝酸镍溶液可得到黑色沉淀，它易溶于酸。铁除了上述的FeO和Fe2O3外，还能形成Fe3O4，又称磁性氧化铁。在Fe3O4的Fe具有不同的氧化态，过去曾认为它是FeO和Fe2O3的混合物。但经x射线研究证明，Fe3O4是一种反式尖晶石结构，可写成FeⅢ[FeⅡFeⅢ]O4]。 在实用中有一类使用较广的磁性材料，称为铁氧体。它包括化学组成是MⅡO?6Fe2O3，晶体结构为六方晶系的永久磁石和具有化学组成为MⅡO?Fe2O3的尖晶石结构的软磁体。在实用的软磁铁氧化体中，MⅡ一般为二价的锰、铁、镍、镁等离子。其中锰软铁氧化体为磁化性能最好的优良磁体，但其阴抗低，故用作低频的磁心材料。 在实验室中常用磁铁矿（Fe3O4）作为制取铁盐的原料。为处理这样的不溶性氧化物，往往采用酸性熔融法，即以焦硫酸钾（或硫酸氢钾）作为溶剂，熔融时分解放出三氧化硫。生成的三氧化硫能与不溶性氧化物化合，生成可溶性的硫酸盐。 冷却后的熔块，溶于热水中，必要时加些酸或硫酸，以抑制铁盐水解。 该法也应用于三氧化二铝、三氧化二铬、氧化锆、二氧化钛，中性耐火材料及碱性耐火材料的分解。铁(m)酸盐，即矿为Fe aO。 铁（II）、钴（II）、镍（II）的盐溶液中加入碱，均能得到相应的氢氧化物。 Fe(OH)2易被空气中的氧氧化，往往得不到白色的氢氧化亚铁，而是变成灰绿色，最后成为红棕色的氢氧化铁。 碱用于铁盐（III）盐溶液，也析出氢氧化铁。氢氧化亚钴在空气中也能慢慢地被氧化成棕色的氢氧化钴，若用氧化剂可使反应迅速进行。至于氢氧化镍，它不能与空气中的氧作用，它只能被强氧化剂如次氯酸、溴水等氧化。 2Co(OH)2+NaOCl+H2O＝2Co(OH)3+NaCl 2Ni(OH)2+NaOCl+H2O=2Ni(OH)3+NaCl 2Co(OH)2+Br2+2NaOH＝2Co(OH)3+2NaBr 2Ni(OH)2+Br2+2NaOH＝2Ni(OH)3+2NaBr 在这些氢氧化物中，Fe(OH)3略有两性、但碱性强于酸性，只有新沉淀出来的Fe(OH)3能溶于强的浓碱溶液中。如热的浓氢氧化钾溶液可溶解Fe(OH)3而生成铁(II)酸钾。 Fe(OH)3+KOH＝KFeO2+2H2O Fe(OH)3溶于盐酸的情况和Co(OH)3、Ni(OH)3不同。如Fe(OH)和HCl作用仅发生中和反应： Fe(OH)3+3HCl＝FeCl3+3H2O 而Co(OH)3、Ni(OH)3都是强氧化剂，它们与盐酸反应时，能将Cl-氧化成C12。 2Co(OH)3+6HCl＝2CoCl2+C12+6H2O 8-4