2016年高考有机化学复习优质课件2：第六章 芳香烃 .pptVIP

第六节 苯环上亲电取代反应的定位规则 一取代苯有两个邻位，两个间位和一个对位，在发生一元亲电取代反应时，苯环上原有取代基决定了第二个取代基进入苯环位置的作用，也影响着亲电取代反应的难易程度。我们把原有取代基决定新引入取代基进入苯环位置的作用称为取代基的定位效应。原有取代基称为定位基。 1．邻、对位定位基 使新引入的取代基主要进入原基团邻位和对位（邻对位产物之和大于60%）。且多数使苯环活化，使取代反应比苯易进行。 一、一元取代苯的定位规律 , X H B 的 定 位 能 力 次 序 大 致 为 （ 从 强 到 弱 ） - N R 3 ， B - N O 2 ， - C F 3 ， - C C l 3 ， - C N ， - S O 3 - C H O ， - C O R ， - C O O H ， - C O N H 2 。 2．间位定位基 使新引入的取代基主要进入原基团间位（间位产物大于50%），且钝化苯环，使取代反应比苯难进行。 二、取代定位效应的应用 1. 指导选择合成路线 例1： 必须先氧化后硝化 例2： 第六章 芳 香 烃 芳烃，也叫芳香烃，一般是指分子中含苯环结构的碳氢化合物。 芳香烃具有其特征性质——芳香性（易取代，难加成，难氧化）。 第一节 芳烃的分类与命名 第二节 多官能团化合物的命名 第四节 单环芳烃的物理性质 第五节 单环芳烃的化学性质 第六节 苯环上亲电取代反应的定位规则 第七节 稠环芳烃 第三节 苯的结构 第一节 芳烃的分类与命名 1、单环芳烃 2、多环芳烃 3、稠环芳烃 如： 如： 如： 联苯 苯 萘 一、芳烃的分类 二、芳烃的命名 邻甲苯基（2-甲基苯基) 苯基,用ph表示。 （C6H5CH2-）苄基（苯甲基） （1）当苯环上连的是简单烷基或环烷基（R-），-NO2， -NO， -X等基团时，则以苯环为母体，叫做” 某某苯”。 例如： 1.一元取代苯的命名 （2）当苯环上连有-COOH，-SO3H，-NH2，-OH， -CHO，-CH=CH2或较复杂-R等基团时，基团为母体,则把苯环作为取代基,叫做”苯某某”。例如： 取代基的位置用邻、间、对或1，2； 1，3； 1，4 表示。例如： 2.二元取代苯的命名 1，2-二甲苯 1，3-二甲苯 1，4-二甲苯 3-叔丁基甲苯 （邻二甲苯） （间二甲苯） （对二甲苯） （间叔丁基甲苯） 1．按照“官能团的优先次序”表，选择优先官能团为母体，将与母体官能团相连的苯环上的碳原子编号为1； 2．根据“最低系列”原则，给苯环上的其他碳原子编号； 3．最后按“较优基团后列出”将取代基的名称和位次写在母体名称之前即得全名。例 第二节 多官能团化合物的命名 “母体官能团优先次序”表： -NO 、-NO2 、 -X、 -R、 -OR、＞C＝C＜、 -C≡C- 、-NH2、 -OH、-SH、 -OH（醇）、 -COR、-CHO、 -CN、-CONH2（酰胺）、 -COX（酰卤）、-COOR（酯）、-SO3H、 -COOH 4--羟基--3--甲氧基苯甲醛 3--甲基--4--羟基苯乙酮 3--巯基苯酚 第三节 苯的结构 一、苯的凯库勒式 1865年凯库勒从苯的分子式C6H6出发,根据苯的一元取代物只有一种说明六个氢原子是等同的事实，提出了苯的环状构造式。 现代物理方法表明，苯分子是一个平面正六边形构型，键角都是120°，碳碳键长都是.1397nm。 二、苯分子结构的价键观点 正六边形结构 所有的原子共平面 C-C键长都是0.1397nm C-H键长都是0.110nm 所有键角都是120° 1.杂化轨道理论解释 苯分子中的碳原子都是以sp2杂化轨道成键的，故键角均为120°，所有原子均在同一平面上。 苯中的p轨道 p轨道的重叠 H 2 2 H 2 3 H 2 H = _ 1 2 0 k J / m o l H = _ 2 3 2 k J / m o l H = _ 2 0 8 k J / m o l H 苯 实 = 2 0 8 k J / m o l H 苯 理 = 3 x 1 2 0 = 3 6 0 k J / m o l 所以,也可用下式表示苯的结构: 2.从氢化热看苯的稳定性 第四节 单环芳烃的物理性质 苯和同系物一般为无色液