5 自蔓延高温合成.ppt

* SHS烧结技术的应用 （1）高孔隙度陶瓷 （2）蜂窝状制品 （3）氮化物SHS陶瓷 （4）SHS涂层技术 * 3. SHS致密化技术 （1）液相致密化技术 这一方法利用高放热反应体系可形成极高的合成温度，产生大量的液相，排出气体后可获得致密材料。其产物可以是熔炼在一起的复合物，也可以是通过产物的不同特性（如密度）而分离开的单一化合物。 * 典型的例子是铝热反应，如：3Cr2O3+6Al+4C=2Cr3C2+3Al2O3， 反应温度（T）可达6500K；MoO3+2Al+B=MoB+Al2O3+2Fe， 反应温度（T）可达4500K； Fe2O3+2Al=Al2O3+2Fe， 反应温度（T）可达高于3000K； 反应温度足以使最终产物全部处于液态。再根据产物密度明显不同和不相容的特点，通过离心分离，发展了离心复合管制备技术。 * （2）SHS粉末烧结致密化技术 采用SHS方法合成粉料，再经过成形、烧结来得到致密化块体材料。SHS合成粉料的方法与前面SHS制粉相同，随后成形、烧结的方法很多，可根据反应体系选择适宜的方法，与一般的粉末冶金和陶瓷烧结完全相同。采用这一技术可以实现材料的密实化，但丧失了SHS技术的优越性。 * （3）SHS加压致密化技术 这一技术的原理是利用SHS反应刚刚完成，合成材料还处于红热或软化状态时对其施加外部压力而实现材料的致密化。根据加压的方式可分为气压法、等静压法、锻压法、机械加压法等。 * 气压致密化技术，又称气压燃烧烧结（简称GPCS）。将SHS反应物坯料置于高压气氛中，点燃混合粉料，诱发反应物压坯发生反应，利用环境压力使材料致密化。采用GPCS工艺已成功地制备了接近理论密度的TiB2，TiC，TiC-Al2O3，TIB2-Ni和TiC-Ni材料，以及TiC-Ni，MoSi2-TiAl和(MoSi2-SiC)/TiAl等梯度材料。 * 自蔓延高温合成法涂层技术 （1）熔融涂覆技术 （2）离心SHS法陶瓷涂层技术 （3）SHS功能梯度材料技术 耐热陶瓷——中间区域——金属 * Mo:B=1:1，理论密度50%粉末压块形成MoB过程记录图片 * 低温燃烧合成 低温燃烧合成(LCS)是相对于自蔓延高温合成(SHS)而提出的一种新型材料制备技术，其主要过程是将可溶性金属盐(主要是硝酸盐)与燃料(如尿素、柠檬酸、氨基乙酸等)溶入水中，然后将溶液迅速加热直至溶液发生沸腾、浓缩、冒烟和起火，整个燃烧过程可在数分钟内结束。其产物为疏松的氧化物粉体。LCS初始点火温度低，且能在分子水平上混合前驱体液各组分，可合成用SHS技术难以合成的多组元纳米级氧化粉体，因此近年来得到了广泛的重视。 * 低温燃烧合成 LCS技术基于氧化-还原反应原理，其中硝酸盐(硝酸根离子)为氧化剂；同时，溶液中有机燃料还充当了络合剂的作用，有效地保证了各相组元发生氧化还原热反应，产生的大量热量促使产物以晶相形成，产生的大量气体使得产物存在大量的气孔，最终有利于高洁性纳米粉体的形成。 * 凝胶的热处理 凝胶的自蔓延燃烧 * 燃料(还原剂)与氧化剂(硝酸盐)的配比，一般根据推进剂化学中的热化学理论进行计算，主要是计算原料的总还原价和氧化价，以这两个数据作为燃料和氧化剂的化学计量配比系数。根据推进剂化学中的热化学理论，假定燃烧产物为CO2和H2O，因此元素C、H的化合价是+4价和+l价，为还原剂；元素O化合价是-2价，为氧化剂，而N是零价的中性元素。 基本原理 以合成ZrO2为例，采用ZrO(NO3)2?2H2O和尿素CO(NH2)2为原料， 则ZrO(NO3)2?2H2O的总化合价为+4+(-2)+0×2+(-2) ×6=-10，属于氧化剂， 结晶水不影响硝酸盐的总化学价的计算。 CO(NH2)2的总化合价为+4+(-2)-0×2+(+1) ×4=+6，为还原剂。 燃烧反应时，ZrO(NO3)2?2H2O和CO(NH2)2的化学计量摩尔比为6:10。 * 低温燃烧合成分类 以氧化还原混合物为反应物的燃烧合成 采用络合剂形成溶胶-凝胶进行燃烧合成的方法 * 低温燃烧合成优点 (1) 低的点火分解温度，120 ~350℃； (2) 一旦点燃，分解或燃烧自动进行； (3)形成大量的气体如NH3、H2O、CO2 和N2，合成的粉料疏松易于粉碎，可形成比表面积高的超细氧化物粉； (4)化学计量比准确，均匀度高，对多组分体系其均匀度可达分子或原子级，可以合成含多种掺杂元素的新型氧化物以及传统方法很难制备的金属陶瓷等； (5)这些超细粉体具有较高的烧结活性，目标产物的烧成温度比传统固相反应有较大降低，保温时间也缩短许多。 * 自蔓延燃烧合成LiNi0.5Mn1.5O4正极材料 采