FD-PNMR-II脉冲核磁仪-合订本.doc

FD-PNMR-II 脉冲核磁共振仪 说 明 书 上海复旦天欣科教仪器有限公司 中国 上海 FD-PNMR-II 脉 冲 核 磁 讲 义 工作原理 脉冲核磁共振是观察核磁共振的自发辐射过程。它的工作方式是：1.先用射频脉冲将原子核从低能级跃迁至高能级，2.再观察原子核从高能级跃迁至低能级时辐射的电磁波。 一、Bloch方程的推导: Bloch根据经典理论力学和部分量子力学的概念推导出Bloch方程。Feynman,Vernon,Hellwarth在推导二能级原子系统与电磁场作用时从基本的薛定谔方程出发得到与Bloch方程完全相同的结果，从而得出Bloch方程适用一切能级跃迁理论，他们的理论称之为FVH表象。FVH表象是简单而严格的理论。以下介绍半经典理论和驰豫时间的概念。FVH表象参看文献[3]pp445-pp447。 1.半经典理论: 原子核具有磁矩 (1) 称为回旋比是一个参数 表示自旋的角动量 原子核在磁场中受到力矩 (2) 并且产生附加能量 (3) 根据力学原理和得 (4) 其分量式 (5) 以上(4)、 (5)式称为Bloch方程。 2.驰豫过程: 驰豫过程是原子核的核磁矩与物质相互作用产生的。驰豫过程分为纵向驰豫过程和横向驰豫过程。 纵向驰豫： 自旋与晶格热运动相互作用使得自旋无辐射的情况下按由高能级跃迁至低能级，称为纵向驰豫时间。 横向驰豫： 核自旋与核自旋之间相互作用使得自发辐射信号按衰减，称之为横向驰豫时间。 bloch方程改为 (6) 二、工作过程： 1、脉冲激发过程工作原理 样品置于静磁场磁场平行z轴，射频场以角频率加在样品上。射频场B分量为 (7) 为射频场幅度 如果脉冲作用时间远远小于驰豫时间，那么将(7)带入(5)式得到 (8) 其中 根据脉冲时间t可见将脉冲分为脉冲、脉冲、脉冲、脉冲。以下介绍脉冲、脉冲。其中脉冲、脉冲很少使用所以不介绍。 称为脉冲: 根据初始条件分为: a)基态：经过脉冲后得到 因为对电磁辐射有贡献的是B的x，y方向，所以在基态经过脉冲后可以得到最强的电磁辐射。注意最强的辐射不是完全在激发态，因为完全在激发态时虽然激发态能量最高但是和电磁场得耦合最弱。 b)激发态经过脉冲后得到 所以在激发态经过脉冲后也可以得到最强的电磁辐射。 c)辐射状态或 经过脉冲后得到或因为对电磁辐射有贡献得是B的x，y所以在B横向最强时经过脉冲后不管处于激发态还是基态辐射为零。 称为脉冲: 根据根据初始条件分为: 基态经过脉冲后得。基态跃迁至激发态。原子核在激发态下辐射为零。 任意状态经过脉冲后得 (9a) 又可表达为 (9b) 即沿着X轴方向翻转180O。 2.自由衰减过程(自发辐射): 不加射频场脉冲，由高灵敏放大器观察自由衰减过程。因为不加射频场所以(6)式变为 (10) 其解为 (11) 三、实验方法 1.脉冲观察自由衰减过程: 在共振条件下()样品上加射频脉冲，打开高灵敏度放大器即可观察自由衰减过程。时序图如图(1)但必须注意两次观察的时间间隔必须远远大于驰豫时间，一般。 由于磁场的不均匀性，所以得到的波形为式中f(t)为衰减函数即f(0)=1,f()=0。 函数的内容与磁场的分布有关。 图(1)脉冲的自由衰减过程 2.测量(自旋回波法)： 因为磁场存在不均匀性，使得谱线出现不均匀加宽，u的横向分量表示为: (12) 以至于自由衰减过程信号衰减速度远远快于。 为了精确测量采用自旋回波法其原理如下： 在脉冲后经过时间后再加脉冲u的横向分量为(详细推导参看文献[1]pp20-pp25) 根据式(9a)得 为未加脉冲时时刻的u的横向分量为 加载后得 (13) 所以因为频谱增宽而导致得相位散失,通过脉冲后在时又重新聚合。工作时序图如图(2) 图(2)自旋回波法 3.测量(反转恢复法): 样品在基态经过脉冲后跃迁至激发态，在由激发态驰豫向基态驰豫过程。可以用以下公式表达： (13) 然后经过时刻在加脉冲。根据公式(8)得 (14) 由(14)式可以看出：在时信号与射频脉冲的相位相反、在时信号与射频相脉冲位相同、在时信号为零。所以我们可以通过测出零信号时的即可得到。如下图(3) 图(3)测量 3.测量(饱和恢复法): 样品