1-1发光的定义与特点选读.ppt

第一章 发光的定义与特点 1.2固体发光的物理过程 发光材料是由主体化合物和活性掺杂剂组成的，其中主体化合物称为发光材料的基质(host)。在主体化合物中掺入的少量或微量的杂质叫激活剂(activator)。有时还需参入另一种传递能量的杂质，叫敏化剂。 通过激活剂、敏化剂，或者基质吸收能量的过程，即激发过程。 激活剂发光。 非辐射回到基态，此过程降低物质的发光效率。 发光中心之间的能量转移。 1.4 影响发光特性的主要因素 1.基质组成和晶体结构，size 2.能量传递1,2 3.浓度猝灭 4.温度猝灭 量子力学基础 第一节 一、微观粒子的运动特征 1900年普朗克黑体辐射问题研究，提出能量子概念。 光电效应实验。三个结论①不同金属有不同的阈值，只有入射光频率大于该值时才会发生光电效应②入射光频率大于阈值时，电流强度与入射光强度成正比③光电子的动能与入射光强度无关，而与入射光的频率成正比。 爱因斯坦的光电子说，成功的解释了光电效应。 1924年法国物理学家德布罗依提出实物粒子不仅有粒子性也有波动性的假设。对质量为m，运动速度为v的粒子，其动量与波长的关系为 根据P=mv，上式改成 测不准关系 微观粒子具有波粒二象性，因此它的坐标和动量不可能同时有确定值，不能用经典力学的方法确定其力学量，因而只能用态函数来描述系统的状态量，通过对态函数的某种运算求出力学量。每个力学量对应一个算符，算符作用于波函数等于其本征值乘以波函数（本征函数） 量子力学中的算符 坐标x 动量在x轴分量 动能 能量 第二节 原子光谱项 复合发光中心： 中心是开放的，杂质中心与基质晶格的耦合作用强，吸收是在整个晶体中进行。 发光来自于导带与发光中心之间的复合，并伴随光电导。 发光与基质的晶体结构和发光中心的结构都有关系，掺杂的作用可以看作一种微扰。 复合发光通常指导带电子和价带空穴复合产生光发射。 镧系原子的电子填充，先按能量最低原理得到稀有气体氙（Xe）原子的电子结构，即1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 5s2 5p6， 用符号［Xe］表示内层电子结构。然后按能量高低次序6s＜4f＜5d，电子先填充6s轨道，然后逐个加入到4f轨道中，4f轨道填满后再填充5d轨道。 当p、d、f轨道处于全充满、半充满或全空状态即对称性高时更加稳定，故在某些镧系原子中4f轨道还未填满，5d轨道上便填入了1个电子。 57号元素镧是［Xe］6s2 4f0 5d1，而不是［Xe］6s24f1；58号元素是个例外，实验测定出它的结构是［Xe］6s2 4f1 5d1；64号元素钆是［Xe］6s2 4f7 5d1，而不是6s24f8；71号镥，4f轨道全满后，剩下的1个电子进入5d轨道。 钪和钇的电子层构型分别为: Sc lS22s22p63s23p63dl4s2或[Ar] 3d14s2 Y ls22s22p63s23p63d104s24p64dl5S2或[Kr] 4dl5S2 三价离子在晶体场中的情况 轨道和自旋相互作用很大，不同J值对应的能级相差甚大。 5s5p轨道对4f电子形成电屏蔽，晶场对4f电子作用比较弱，所以很多4f的能级谱线劈裂很小，用粗线表示。 对轻元素，轨道与自旋耦合小，外层没有5s5p屏蔽，晶场的作用很大，能级的劈裂可以达到可见光的光子能量。 如果晶场没有反演对称中心，宇称选择定则就失效，在4f能级间可以产生偶极子跃迁。 从能级图可以看到，从Gd3+ (有7个4f电子即半满壳层)为中心，两边的能级结构有相当类似之处（J多重性能级之间间隔特点）.基态都有同样的L值。 二、稀土离子的f-f跃迁的发光特征 稀土离子发光分两类：线状光谱的fn组态内跃迁（f-f跃迁），宽带谱的f-d跃迁。 对电偶极跃迁（ △l=±1， △S=0 ），l=3,f-f的跃迁△l=0是宇称禁戒的，由于晶体场的作用（由于晶格振动的作用，相反宇称混入4fn 组态中），4fn组态内的电偶极跃迁成为可能。 按照磁偶极跃迁规则（ △l=0， △S=0 ，△L=0， △J=0 ，±1 ）， f-f的磁偶极跃迁是宇称允许的。按此规则，只有基态能级之间的跃迁才被允许，但由于镧系粒子之间存在着较强的旋轨耦合，致使选择定则不再严格。 稀土离子f-f跃迁的发光特征 1.发射光谱呈线状，受温度影响较小； 2.由于f电子处于内壳层，被5s25p6屏蔽，故基质对发射波长的影响不大； 3.浓度猝灭小； 4.温度猝灭小，即使在400~500℃仍然发光； 5.谱线丰富，可从紫外一直到红外。 谱线位移 镧系离子的4f轨道在空间被5s5p屏蔽，但屏蔽不完全，配位场的作用仍不能忽略。所以f-f跃迁的光谱线在晶场的作用