《配位化合物与配位滴定法》习题答案.doc

《配位化合物与配位滴定法》习题答案 9-1 命名下列配合物，并指出中心离子、配位体、配位原子和中心离子的配位数。 （1）[CoCl2(H2O)4]Cl??? （2）[PtCl4(en)]??? （3）[Ni Cl2(NH3)2] （4）K2[Co(SCN)4]????? （5）Na2[SiF6]???? （6）[Cr(H2O)2(NH3)4]2 (SO4)3 （7）K3[Fe(C2O4)3]????? （8）(NH4)3[SbCl6]·2H2O 答：如下表所示： 分子式 命名 中心离子 配位体 配位原子 配位数 [CoCl2(H2O)4]Cl 氯化二氯(四水合钴(III) Co3+ Cl-,H2O Cl,O 6 [PtCl4(en)] 四氯(乙二氨合铂(IV) Pt4+ Cl-,en Cl,N 6 [NiCl2(NH3)2] 二氯(二氨合镍(II) Ni2+ Cl-,NH3 Cl,N 4 K2[Co(SCN)4] ?四硫氰根合钴(II)酸钾 Co2+ SCN- S 4 Na2[SiF6] 六氟合硅酸钠 Si4+ F- F 6 [Cr(H2O)2(NH3)4]2(SO4)3 硫酸四氨(二水合铬(III) Cr3+ H2O,NH3 O,N 6 K3[Fe(C2O4)3] 三草酸根合铁(III)酸钾 Fe3+ C2O42- O 6 (NH4)3[SbCl6]·2H2O 二水六氯合锑(III)酸胺 Sb3+ Cl- Cl 6 9-2? （1）[Cd(NH3)4]2+??? (μ=0 B M)????? （2）[PtCl4]2-????????? (μ=0 B M) （3）[Mn(CN)6]4-????(μ=1.73 B M)??? （4）[CoF6]3-????? (μ=4.9 B M) （5）[BF4]-???????? (μ=0 BM)??? （6）[Ag(CN)2]-??????? (μ=0 B M) 答：如下表所示 配合物 中心离子的杂化轨道类型 配离子的空间构型 [Cd(NH3)4]2+ sp3 正四面体 [PtCl4]2- dsp2 平面四方形 [Mn(CN)6]4- d2sp3 正八面体 [CoF6]3- sp3d2 正八面体 [BF4]- sp3 正四面体 [Ag(CN)2]- sp 直线形 9-3? 解释下列名词 （1）配位原子???????????????? （2）配离子?????? （3）配位数 （4）多基（齿）配位体???????? （5）螯合效应???? （6）内轨型和外轨型配合物 （7）高自旋和低自旋配合物???? （8）磁矩 答：见教材。 9-4? 选择适当试剂，实现下列转化。 Ag→AgNO3→AgCl↓→[Ag(NH3)2]Cl→AgBr↓→Na3[Ag(S2O3)2]→AgI↓→K[Ag(CN)2] →Ag2S↓ 答：转化路线： 要点：应记忆题给各常见配合物和沉淀物的稳定转化顺序。 9-11? 用EDTA标准溶液滴定金属离子M，试证明在化学计量点时， （1） （2） 证明： (1)化学计量点处，由于EDTA和金属离子都恰好完全反应，因此由EDTA和金属离子引起的副反应效应非常小，可以忽略不计；此时的金属离子和EDTA的浓度主要取决于配合物的解离。 ∵ ∴ 两边取负对数，得： (2)由于化学计量点处副反应效应很小可以忽略不计，根据第一步的证明结果可得： 两边取对数得： 9-13? 向0.10 mol·L-1[Ag(NH3)2] +，0.1 mol·L-1 Cl-和5.0 mol·L-1NH3·H2O溶液中滴加HNO3至恰好有白色沉淀生成。近似计算此时溶液的pH(忽略体积的变化)。 解：设恰好有白色沉淀时，Ag+浓度为c(Ag+)，Cl-浓度为c(Cl-),则应有： 因此，c(Ag+)=1.77x10-9mol/L。 由于此时Ag+参与配位反应，设此时NH3浓度为c(NH3)，[Ag(NH3)2] +浓度为则： 因此，，由于NH3的初始浓度为5.0mol/L，可知随着HNO3的加入，有5.0-2.246=2.754mol/L的NH3转化为等物质的量的NH4+,所以，此时溶液酸度为： 9-14? 计算含有1.0 mol·L-1NH3的1.0×10-3 mol·L-1[Zn(NH3)4]2+溶液和含有0.10 mol·L-1NH3的1.0×10-3 mol·L-1[Zn(NH3)4]2+中Zn2+的浓度分别是多少？ 解：设含有1.0 mol·L-1NH3的1.0×10-3 mol·L-1[Zn(NH3)4]2+溶液中，Zn2+的浓度为x，则： 由于溶液中Zn2+浓度很低，所以： 代入平