结晶和膜分离题库.ppt

11.1结晶概述 特点： (1) 选择性高 (2) 纯度高 (3) 设备简单，操作方便 (4) 影响因素多 结晶分类 溶液结晶 熔融结晶 升华结晶 沉淀结晶 11.1.1基本概念 晶体的性状 自范性：自发成长成为结晶多面体的可能性 均匀性：宏观上物理和化学性质相各向同 各向异性：晶体的几何特性及物理效益随方向不同而不同 结晶过程： 第一步：成核：产生微小晶粒（晶核）作为结晶的核心。 第二步：成长：晶核变大，成为宏观意义上的晶体。 两个概念 晶浆：晶体＋剩余的饱和溶液 母液：剩余的溶液 结晶操作过程 成核 晶体成长 固液分离 洗涤 11.1.2结晶过程的相平衡 重要的概念： 相平衡：固体的溶解和析出达到动态平衡 溶解度：相平衡时单位质量的溶剂所能溶解的固体的质量 溶解度曲线：表示溶解度与温度的关系 饱和溶液：溶质的浓度恰好等于溶解度 过饱和溶液：溶质的浓度超过溶质的溶解度 过饱和度：过饱和溶液与饱和溶液的浓度的差 过饱和溶液的形成方式： (1) 冷却 (2) 溶剂蒸发 (3) 改变溶剂性质 (4) 化学反应产生低溶解度物质 11.1.2结晶过程的相平衡 11.1.2结晶过程的动力学 成核 初级成核：自发产生的晶核过程 均相初级成核 非均相初级成核 二次成核：已存在晶体条件下产生晶核过程 剪应力成核 接触成核 一般结晶过程应以二次成核作为晶核的来源 11.1.2结晶过程的动力学 结晶成长过程（扩散学说） 扩散过程：溶质达到晶体表面（浓度差，越大，速度越快） 表面反应过程：溶质嵌入晶面（温度越高，速率越快） 传热过程：结晶热传递到溶液中 结晶过程控制晶核形成速率的必要性： 晶体产品的粒度下降 产品粒度分布不合格 控制成核现象的措施： 维持稳定的饱和度 控制晶体生长的速率 减少晶体的机械碰撞能量 消除溶液中可能成为晶核的微粒 细消操作 影响晶体纯度的影响因素 母液在晶体表面的吸藏 母液被包藏与晶簇中 形成不同的晶习 晶体的生存理论和育晶操作 生存理论：小粒子具有较大的表面能，微小晶体的溶解度高于粒度较大的晶体，因而微小晶体能够与某一定浓度的过饱和溶液建立平衡关系。结果：微小晶粒溶解而大晶体长大。 育晶：微小颗粒变成较大颗粒 结晶过程中过饱和度过大有何不妥？ A：初级成核速度过快，形成过多的晶核，晶体粒度变小，容易出现严重的包藏现象。 B：晶体生长速度过快，出现吸藏现象 杂质或添加剂对结晶的影响 浓度很低就起作用 能够改变结晶质量 膜分离技术的地位和影响 美国官方文件曾说18世纪电器改变了整个工业进程，而20世纪膜技术将改变整个面貌”，“目前没有一种技术，能像膜技术这么广泛地被应用” 日本和欧洲则把膜技术作为21世纪的基盘技术进行研究和开发 “谁掌握了膜技术，谁就掌握了化学工业的未来”- Norman N. Li，美国科学院院士，著名华裔科学家 膜分离已得到广泛应用。21世纪是工业生物技术的世纪，膜技术将扮演重要角色 11.2膜分离概述 近20年发展起来的膜分离技术，已广泛用于生物工程、食品、医药、化工等工业生产及水处理等各个领域； 膜分离技术是用半透膜作为选择障碍层，允许某些组分透过而保留混合物中其它组分，从而达到分离目的的技术。 膜分离技术它具有设备简单、操作方便、无相变、无化学变化、处理效率高和节省能量等优点，已作为一种单元操作日益受到人们极大重视。 膜分离的特点 ①操作在常温下进行； ②是物理过程，不需加入化学试剂； ③不发生相变化（因而能耗较低）； ④在很多情况下选择性较高； ⑤浓缩和纯化可在一个步骤内完成； ⑥设备易放大，可以分批或连续操作。 因而在生物产品的处理中占有重要地位 11.2膜分离概述 透析 利用具有一定孔径大小、高分子溶质不能透过的亲水膜，将含有高分子溶质和其它小分子溶质的溶液；与水溶液，或缓冲液分隔；由于膜两侧的溶质浓度不同，在浓差的作用下，左侧高分子溶液中的小分子溶质（如无机盐）透向右侧，右侧的水透向左侧，这就是透析。 纯水或缓冲溶液称为透析液； 所用的亲水膜称为透析膜； 透析过程中透析膜内无流体流动，溶质以扩散的形式移动。 渗透蒸发 它是利用膜与被分离有机液体混合物中各组分的亲合力不同，而有选择性地优先吸附溶液某一组分，及各组分在膜中扩散速度不同，来达到分离的目的。它不存在蒸馏法中的共沸点的限制，可连续分离、浓缩，直至得到纯有机物。 分离过程是用一张渗透蒸发膜,将进料液相和透过气相分隔开,并在气相侧抽真空或通以惰性气流,把渗透组分的蒸气压控制到接近零,液相中产生的化学位梯度作为传质推动力的膜分离过程。 膜分离过程的主要传递机理 膜的结构和性质不同，机理也不同 溶解－扩散模型 孔模型 筛分模型 优先吸附－毛细管流动模