高教分析化学第四章酸碱滴定-2幻灯片.pptVIP

第四章 酸碱平衡和酸碱滴定法 Acid-Base Titration 本章内容 酸碱缓冲溶液 酸碱滴定法原理 滴定曲线、指示剂的选择 滴定误差 酸碱滴定法的应用示例 §2-4、 酸碱缓冲溶液 缓冲作用：向溶液中加入少量的酸或碱，或由于化学反应产生少量的酸或碱，或将溶液稍加稀释，溶液的酸度都能基本保持不变，这种作用称为缓冲作用。 缓冲溶液：具有缓冲作用的溶液。 缓冲溶液的缓冲作用 一般是由浓度较大的弱酸及其共轭碱所组成，如HAc-Ac-, NH4+-NH3等，具有抗外加酸碱、抗稀释的作用。 高浓度的强酸或强碱溶液（pH2或pH12）也具有一定的缓冲能力，它们具有抗外加酸碱作用，但不抗稀释作用。 一、*缓冲溶液pH的计算 例：弱酸HA及其共轭碱A-（NaA）组成的缓冲溶液 由弱酸的解离平衡式得： 当pH6时，忽略式（1）中[OH-]： 式（4）取负对数，得： 例22 0.30mol·L-1吡啶和0.10mol·L-1HCl等体积相混合后是否为缓冲溶液？溶液的pH？ 反应结果溶液中为0.10mol·L-1吡啶和0.050mol·L-1吡啶盐酸盐的混合溶液，此溶液是缓冲溶液。浓度较大，可用最简式计算。 对于强碱控制的缓冲体系,可认为 β=2.3[OH-] 3．缓冲容量 α= △C =β△pH 即在规定改变的pH值下（△pH）所需加入的酸碱量。 三、标准缓冲溶液 用来校正pH计，在一定温度下有准确pH值的溶液，其pH值由实验测定。 理论上计算此类溶液的pH值时，必须考虑离子强度的影响。 四、重要的缓冲溶液 缓冲溶液选择原则： 无污染，价格便宜 全域缓冲溶液：有很宽pH范围，一般由几种不同pKa（一元或多元酸及其共轭碱）物质混合而成。 例如伯瑞坦-罗宾森（Britton-Robinson）是由磷酸、硼酸和醋酸混合成，向其中加入不同量的氢氧化钠可以组成pH范围很宽的缓冲溶液，pH1.8～11.9；如柠檬酸和磷酸氢二钠按不同比例混合，可得pH2～8。 §2-6 酸碱指示剂（Indicator） 一、 酸碱指示剂的作用原理 当溶液pH改变时，指示剂失质子由酸式(HIn)转变为碱式(In-)，或得质子由碱式转变为酸式，分子结构改变，引起了颜色变化。 二、 指示剂的变色范围 对指示剂HIn： 所以指示剂理论变色范围：pH=pKa ? 1 表4-3中列出常用酸碱指示剂及其变色范围，可见：指示剂的变色点不恰好在pH=7，而随指示剂的KHIn而定，变色范围一般大于1pH单位和小于2pH单位，变色范围内显示过渡色。 五、混合指示剂 特点： §2-7 酸碱滴定基本原理 酸碱滴定要求掌握以下内容： 1．滴定过程中pH值的变化 2．滴定曲线的形状 3．滴定突跃 4．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 滴定前，Vb = 0 （2）滴定开始到化学计量点前 （3）化学计量点时 这时，Vb = Va（SP）： pH值取决于过量NaOH的浓度，这时Vb ＞ Va 滴定过程 逐一计算滴定过程pH值，结果列表 2．滴定曲线的形状 滴定开始，强酸缓冲区，⊿pH微小 随滴定进行 ，HCL ↓ ，⊿pH渐↑ SP前后0.1%， ⊿pH ↑↑ ， 酸→碱 ⊿pH=(9.7-4.3)=5.4 继续滴NaOH，强碱缓冲区，⊿pH↓ 3、滴定突跃 化学计量点前后，滴定不足0.1%至滴定过量0.1%（即滴定分数0.999~1.001的范围内）溶液pH的变化，称为滴定突跃；相应的pH的变化范围，称为滴定突跃范围，突跃范围是选择判断终点的依据，浓度减小，范围变窄。 不同浓度NaOH滴定不同浓度HCl时的滴定曲线。浓度越大突跃范围越大。 例：C↑10倍， ⊿pH↑1个单位 （以0.1000mol·L-1 NaOH滴定20.00mL 0.1000mol·L-1HCl溶液）， SP前0.1% 时 ，加入NaOH 19.98mL （以0.1000mol·L-1 NaOH滴定20.00mL 0.1000mol·L-1HCl溶液）， SP后0.1% 时 ，加入NaOH 20.02mL 例： 甲基橙（3.1～4.4）**3.45 甲基红（4.4～6.2）**5.1 酚酞（8.0~10.0）**9.1 二、强酸滴定强碱 0.1000mol/L HCL标液 → 0.1000mol/L的 NaOH 滴定曲线形状类似强碱滴定强酸，pH变化相反 三、一元弱酸（碱）的滴定（要求） （一）强碱滴定弱酸 （二）强酸滴定弱碱 （一）强碱滴定弱酸 1．滴定过程中pH值的变化 2．滴定曲线的形状 3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 4．弱酸被准确滴定的判别