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Synergistic Effect of Fluorination on Molecular Energy Level Modulation in Highly Efficient Photovoltaic Polymers高效率光伏聚合物的分子能级调控中的氟化协调效应 中国科学院广州化学所 2014-06-02 目录 背景介绍 1 文章主要内容 2 结果与讨论 3 结论与读后感 4 CONTENTS 1.背景 聚合物太阳能电池(PSCs)光伏性能与分子能级有密切的联系。尤其在本质异质结(BHJ)太阳能电池中,其开路电压Voc大致与光敏材料中的供体材料的HOMO能级和受体材料的LUMO能级之间的带隙成正比关系。 因此,通过提高受体材料LUMO能级或者降低供体材料的HOMO能级,可以有效地提高BHJ的PSCs的开路电压Voc。 改变共轭高分子实现分子能级调控的分子设计方法通常有两种:一是,共轭高分子主链结构的设计;另外一种方法是对共轭高分子的侧链结构的设计。 2.文章主要内容 文章选择主链为D-A结构(富电子高分子片段与缺电子片段的交替结构)的共轭高分子,对供体和受体部分氟取代改性研究其对光伏性能的影响。 D-A结构高分子PBT侧基改性结构示意图1如下: 2.文章主要内容 结果发现,氟化后的高分子其LUMO和HOMO能级同时发生了降低,表现出更高的开路电压值,且太阳能转化效率(PCE)得到了提高,其中三氟化的PBT-3F和PC71BM共混作为光敏层,PCE高达8.6%。 最有意思的是,单一氟化PBT的受体链段(TT)的侧基时,Voc提高0.05V;双氟取代PBT的供体链段(BDT-T)的侧基时,Voc提高0.18V;三氟化的PBT-3F,Voc提高0.22V。这表明在D-A结构高分子中,在供体部分和受体部分引入氟原子对于分子能级的调控具有协同效应。 3.结果与讨论 (1)单体M1、M2、M3、M4及PBT高分子合成 3.结果与讨论 (2)共轭高分子的能级和光学性能 氟原子的引入对光学的能带( Egopt )影响不大; 氧化电势: PBT-1F比PBT-0F下降0.05ev, PBT-2F比PBT-0F下降0.25ev, PBT-3F比PBT-2F下降0.05ev。 还原电势: Fluorination of the D-units is much more efficient to decrease the HOMO and LUMO levels of D–A polymers. 3.结果与讨论 (3)器件光伏性能 把四类高分子做成光伏器件,器件结构为: indium tin oxide (ITO)/poly(3,4-ethylenedioxythiophene)poly(styrenesulfonate) (PEDOT:PSS)/polymer: [6,6]-phenyl C 71 butyric acid methyl ester (PC 71 BM)/Ca/Al 3.结果与讨论 (3)器件光伏性能 The Voc of the devices improved by 0.04 V, from PBT-0F to PBT-1F (0.56 V vs. 0.60 V) and PBT-2F to PBT-3F (0.74 V vs. 0.78 V); Difluorination on BDT units,the Voc of the devices increased by 0.18 V from PBT-0F to PBT-2F (0.56 V vs. 0.74 V) and PBT-1F to PBT-3F (0.60 V vs 0.78 V). 3.结果与讨论 (4)1,8二碘辛烷的加入对共混薄膜形态的影响 a)PBT-0F : PC 71 BM without DIO, b) PBDTTT-0F : PC 71 BM with 3% DIO, c) PBT-1F : PC 71 BMwithout DIO, d) PBT-1F : PC 71 BM with 3%DIO, e) PBT-2F : PC 71 BM without DIO, f) PBT-2F : PC 71 BM with 3%DIO, g) PBT-3F : PC 71 BM without DIO, h) PBT-3F : PC 71 BM with 3%DIO.由d、f、g图可知加入DIO以后降低了聚集。 4.结论与读后感 Conclusion:Fluorination on the donor and the acceptor moieties has little influence on
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