解析新型催化功能纤维素的制备及催化降解四环素机制.docVIP

　解析新型催化功能纤维素的制备及催化降解四环素机制 　　　1 实验部分 　　1.1 仪器与试剂 　　SHZ-C 型循环水式多用真空泵(中国巩义市予华仪器有限责任公司); DF-101S 集热式恒温加热磁力搅拌器(中国巩义市予华仪器有限责任公司); DZG-6050 型真空恒温干燥箱(中国上海森信实验仪器有限公司); KQ-250DB 型数控超声波清洗器(中国昆山市超声仪器有限公司); METTLER TOLEDO AB104-14型电子天平; DHG-9123A 电热恒温鼓风干燥箱(中国上海一恒科学仪器有限公司); IR Prestige-21 型傅立叶变换红外光谱仪(日本岛津公司); FW-4A 型压片机(中国天津光学仪器厂); Flash EA-1112 型元素分析仪(意大利CE 公司); FAAS6650 火焰原子吸收分光光度计(日本岛津公司); 其他仪器： 回流冷凝管、研钵、三口圆底烧瓶(无色)、电热套、温度计及常规玻璃仪器。微晶纤维素(分析纯， 国药集团化学试剂有限公司)， 吡啶(分析纯， 上海凌峰化学试剂有限公司)，对甲苯磺酰氯(分析纯， 上海萨恩化学有限公司)， 丙酮(分析纯， 安吉中安化学试剂有限公司)， 4-硝基邻苯二甲酸(分析纯， 上海萨恩化学有限公司)， 无水乙醇(分析纯， 国药集团化学试剂有限公司)， 尿素(分析纯， 西陇化工股份有限公司)， 钼酸铵(分析纯， 天津阿法埃莎化学有限公司)， 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物(TEMPO， 分析纯， 上海萨恩化学有限公司)， 氯化钴(分析纯， 安耐吉化学)， 硫化钠(分析纯，阿拉丁)， N,N-二甲基甲酰胺(DMF， 分析纯， 如皋市金陵试剂厂)， 三乙醇胺(分析纯， 上海萨恩化学有限公司); 其他试剂均为分析纯， 实验用水为双蒸蒸馏水。 　　1.2 实验方法 　　1.2.1 金属酞菁衍生物的合成按照文献方法，合成酞菁衍生物： 5.064 g (0.024 mol) 4-硝基邻苯二甲酸， 12.120 g(0.200 mol)尿素， 0.067 g 钼酸铵， 1.446 g(0.006 mol)氯化钴， 在研钵中充分混合、研细， 并将它们加热熔融， 140 ℃恒温30 min， 190 ℃恒温加热4 h， 棕色的液相反应物开始有蓝色固体出现， 并不断起泡膨胀。气泡膨胀现象完全停止后， 冷却、碎化固体， 分别用150 mL 1.000 mol·L-1 的盐酸溶液和150 mL 1.000 mol·L-1 的氢氧化钠溶液各微沸1 h， 过滤， 洗涤至中性， 重复上述酸洗， 碱洗各1 次， 即制备得到蓝黑色固体四硝基酞菁[(NO2)4CoPc]。3.003 g 的四硝基酞菁[(NO2)4CoPc] 和12.000 g 硫化钠(Na2S·9H2O)溶于30 mL 的二甲基甲酰胺(DMF)， 温度升至60 ℃， 加_____速搅拌并恒温2 h。反应物倒入200 mL 蒸馏水中， 离心机分离出沉淀， 分别用150 mL 1.000 mol·L-1 的盐酸溶液和150 mL1.000 mol·L-1 的氢氧化钠溶液各微沸1 h， 过滤， 洗涤至中性， 重复上述酸洗， 碱洗各1 次， 最后用甲醇和丙酮提纯， 即得到蓝黑色固体四氨基酞菁(CoTAPc)。 　　1.2.2 氧化纤维素的合成微晶纤维素用稀氢氧化钠溶液(14%)煮沸15~30 min， 冷却至室温， 浸泡4h， 二次水洗至pH 7.0~8.0， 在悬浮水中进行超声波处理得到活化纤维素。2.000 g 活化纤维素， 50.000mg 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物(TEMPO)， 480.000 mg 溴化钠溶于50 mL 水中， 超声波振荡25 min(25 ℃，功率70%); 取250 mL 棕色三口烧瓶， 加入前期准备溶解的原料及试剂， 加入100 mL 水， 23 mL 次氯酸钠(NaClO)溶液进行反应， 用冰水浴控制反应温度4 ℃， 便携式酸度计测量pH 值约为pH 13.00(洗涤时候未处理成中性)， 滴加盐酸溶液使溶液pH 10.80 左右， 反应过程中pH 值下降， 根据酸度计显示，用0.400 mol·L-1 氢氧化钠溶液调节pH 值， 使溶液pH 值始终保持在pH 10.80 左右， 反应至溶液pH 值基本保持不变， 约3 h。反应结束后， 反应液转移至布氏漏斗抽滤， 乙醇洗1 遍(目的是防止产物干燥时结块)， 晾干研磨成粉状(白色粉末),60 ℃真空干燥,备用。 　　1.2.3 纤维素负载金属酞菁0.912 g 氧化纤维素和2.257 g 四氨基酞菁(CoTAPc)溶于15 mL 水和10 mL三乙醇胺的混合溶液中， 85 ℃搅拌反应24 h。低压蒸出大部分溶剂