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四、价层电子对互斥理论
要点:
⑴分子或离子的空间构型决定了中心原子周围的价层电子数。
⑵价层电子对尽可能彼此远离,使它们之间的斥力最小,
⑶通常采取对称结构
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2. 推断分子或离子空间构型的步骤:
(1)确定中心原子价层电子对数
价层电子对数 = (中心原子价电子数 + 配位
原子提供的电子数 - 离子电荷代数值)/ 2
① H和(X)卤原子各提供一个价电子,O和S
提供的电子数为0。
② 卤素作为中心原子时,提供的价电子数为7。
③ O、S作为中心原子时,提供的价电子数为6。
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例: 价电子数 价电子对数
NH4+ N = 5 + 4 - 1=8
CCl4 N = 8
NO2 N = 5
ICl2- N = 10
OCl2 N = 8
PO43- N = 5+3 = 8
4
4
4
2.5
5
4
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(2) 根据中心原子价层电子对数,找到相应电子
对的排布,这种排布方式可使电子对之间的
斥力最小。
电子对数 2 3 4 5 6
电子对排布 直线 平面三角 四面体 三角双锥 八面体
(3) 分子的构型取决于中心原子的价层电子对
数目及电子对的构型。 NH3 CH4 AsH3
SF2 SF4 ClF3
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(4) 配位原子按相应的几何构型排布在中心原
子周围,每1对电子连结1个配位原子,剩
下未结合的电子便是孤对电子,孤对电子的
位置会影响分子的空间构型。H2O ICl2-
SF2 SF4 ClF3 XeF2 XeF4 IF5
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原则:? 孤对-孤对的排斥力 孤对-成键电子对的
排斥力 成键 - 成键电子对的排斥力
? 在包括有多重键的分子中,多重键作单键处理,
多重键对成键电子对的排斥力大小次序为:
叁键 双键 单键
中心原子相同时,配体电负性变大,键角变小。
(由于对成键电子对吸引力较大,使共用电子对
离中心原子较远,占据空间角度较小).
NF3和 NH3 SCl2 和 SF2
? 配位原子相同时,随中心原子电负性变小,键角
减小. NH3 PH3 OH2 SH2 P188表 8-11
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五、分子轨道理论
问题: B2 、O2 的磁性 (顺磁性)?
H2+可以 稳定存在,?
1932年,R. S. Mu lliken F. Hund
1. 理论要点:
分子中
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