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2. 硅胶 ① 硅胶是一种晶粒状无定形氧化硅,分子式为SiO2 nH2O,其比表面积可达300m2/g; ② 硅胶为极性吸附剂,它在吸附气体中的水蒸气时,其量可达自身质量的50%,即使在相对湿度为60%的空气流中,微孔硅胶的湿容量也达24%,常用于水含量高的气体脱水; ③ 硅胶在吸附水分时会放出大量的吸附热,易使其破裂产生粉尘; ④ 它的微孔孔径也极不均匀,没有明显的吸附选择性; ⑤ 采用硅胶干燥后的气体露点可达-60℃。 3. 分子筛 目前常用的分子筛系人工合成沸石,是一种硅铝酸盐晶体,由SiO4和AlO4四面体组成。在分子筛晶体中存在着金属阳离子,以平衡AlO4四面体中多余的负电荷。分子筛化学结构式如下: 其中,M-金属离子,可以是K+、Na+、Ca 2+等 n-离子的价数; X-称为硅铝比 具有许多排列整齐,大小均一的孔道。孔道之间通过孔口相互联结,孔口大小与分子大小相近。 分子筛的类型 硅铝比(X)不同,分子筛类型不同,分为 A、X、Y型分子筛; 金属离子不同,分子筛孔口直径不同,同类分子筛又有不同的牌号;例如:3A,4A,5A型分子筛等。对不同类型分子筛可总结为: (1)分子筛的结构特点: 分子筛类型 A X Y 硅铝比(X) 2 2.5 5 对于A型分子筛,则有: 分子筛名称 3A 4A 5A 金属离子 K+ Na+ Ca++ 分子筛的两种效应: ①筛分效应:有效直径小于孔口的分子才可进入孔道被吸附。 ②吸附效应:进入孔道的分子照极性强弱去吸附。 (2)不同类型分子筛 ① 具有很好的吸附选择性: 3A分子筛(平均孔径3?, 1 ? =10-10m) 只允许H2O(2.7 ? ~3.1 ? )、CH4直径小于3 ?的分子进入孔道。(不吸附乙烷) 4A分子筛:只允许H2O、CH4、C2H6、CO2、H2S 等直径小于4 ?的分子进入孔道吸附(不吸附丙烷)。若希望同时吸附CO2和H2S,则不应选择3A而应选择4A分子筛。 5A分子筛:允许各中直链烷烃进入孔道。常用于正、异构烷烃分离,用于天然气脱水则选择性差(失去了筛选作用,只靠极性差别吸附)不作为干燥吸附剂用。 (3)分子筛用作干燥剂时的特点 ② 具有很高的吸附性能:在很低的水蒸汽分压下仍有较大的吸附容量,可使干燥后气体中水的含量达到1ppm以下,相当于气体露点为-101℃。 ③ 湿容量随温度的变化很小:分子筛经反复再生后,其湿容量可以基本保持不变。而硅胶和氧化铝的湿容量在23→59℃时,则下降约50%,多次再生后,可下降2/3。 ④ 使用寿命较长:由于分子筛可有选择性地吸附水,可避免因重烃共吸附而使吸附剂失活,故可延长分子筛的寿命。 ⑤ 分子筛不易被液态水破坏 由于分子筛不易被液态水破坏。故可用于有液态水的气体脱水。 4. 复合固体吸附剂 复合固体吸附剂就是同时使用两种或两种以上的吸附剂,通常是将硅胶或活性氧化铝与分子筛串联使用,湿气先通过硅胶或活性氧化铝床层,再通过分子筛床层;目前.天然气脱水普遍使用活性氧化铝和4A分子筛串联的双床层,其特点如下所述。 (1)既可以减少投资,又可保证干气露点。 (2)活性氧化铝可作为分子筛的保护层。当气体中携带有液态水、液烃、缓蚀剂及胺类化合物时,位于上部床层的活性氧化铝除用于气体脱水外,还可作为下部分子筛床层的保护层。 (4)活性氧化铝的价格较低,活性氧化铝的价格不仅比4A分子筛低,而且比湿溶量相同的硅胶(在t≤30℃时与活性氧化铝具有相同平衡湿容量)也低。 由于活性氧化铝与4A分子筛组成的复合固体吸附剂床层具有以上持点,故近几年来在天然气脱水中得到广泛应用。 (3)活性氧化铝再生时能耗比分子筛低 因为活性氧化铝的吸附热比分子筛要低,故其再生时的能耗也低。 二、固定床吸附过程特性及计算 吸附剂床层内的吸附过程 几个概念 吸附过程计算 干燥器工艺计算 再生过程工艺计算 设: 湿天然气中水的浓度为C0; 吸附床内水的原始浓度为零; 床层内水被吸附的过程如下图。 (一)吸附传质过程 吸附波 二、固定床
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