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第十一章 固态相变与材料处理固态相变总论一．固态相变的特点与分类固态相变时至少存在以下变化之一：晶体结构的变化；化学成分的变化；有序度的变化，如合金的有序化转变，即点阵中原子的配位发生变化相变的驱动力是 新相和母相间的自由能之差 驱动力靠过冷度来获得阻力: 新相晶核形成时引起的界面能和体积应变能，固态相变也符合最小自由能原理。1）固态相变的特点1.固态相变阻力大 2.原子迁移率低 3.非均匀形核 4.新相有特定形状 5.相界面结构关系 6.存在一定的位向关系和惯习面2）固态相变的分类1.按热力学分类 一级相变：有体积变化，有相变潜热（放热或吸热），大多数相变属于一级相变；二级相变：二级相变时仅有材料的压缩系数、比热容、热膨胀系数变化。如 磁性转变、有序转化。2. 按动力学分类： 依据原子运动特征分扩散型相变：相变时有原子长距离扩散（超过原子间距），导致成分变化，大多数相变属于扩散型；无扩散型相变：没有原子扩散，相变前后没有成分变化；（如马氏体相变）3. 按相变方式分类：形核-长大型相变：新相与母相间有界面，大多数相变为此类；无核相变：新旧相之间无明显界面，如调幅分解。二. 相变的热力学1）相变时自由能的变化假设在均匀母相α中形成一个半径为r的球形新相β，则系统总自由能变化量为：ΔG ΔG= Gβ-GαGα代表原始相（即母相）的Gibbs自由能Gβ代表生成相（即新相）的Gibbs自由能固态相变时形成半径为r的球形晶胚所引起系统自由能的变化（ΔG）为：△G=-(4π/3)r3(△GV+△GE)+4πr2γαβΔGν----形成单位体积晶核时的自由能变化,常为负值； ΔGE----形成单位体积晶核时所产生的应变能； γ----晶核与基体之间交界面的单位面积界面能化学自由能使系统的总自由能降低，是相变的驱动力；而界面能和应变能是相变的阻力。相变发生的条件是系统的总自由能的下降，即△G02）相变时临界形核条件形成临界晶核必须首先克服形核势垒△G*， △G*称为临界晶核的形核功上式表明：形成临界晶核时要有△G*值的自由能增加。过冷度越大，形核功减小，新相易形核；当界面能和应变能增大时，临界晶核尺寸增大，形成功增高，新相生成困难。三. 相变的动力学形核速率和长大速率共同控制形核速率---式中，k-系数，ΔG*-临界形核功，Q-扩散激活能，K-玻尔兹曼常数，T-热力学温度形核速率存在一个极大值，这是由于随着温度降低，一方面过冷度增大，形核及相变驱动力增大；另一方面扩散系数降低，原子的迁移率降低，扩散速度下降，不利于晶核的形成。 在加热转变时，随转变温度的升高，过热度和扩散系数同时增大，因此形核速率呈单调迅速增加的趋势。长大速率-- 新相长大速率主要对扩散型相变有实际意义。在扩散型相变中，一 界面控制长大：新相形成时没有成分的改变，只有结构或有序度的变化，如纯金属的同素异构转变，只要紧邻相界的母相原子作近程扩散越过相界，新相即长大。二 扩散控制长大：新旧两相的成分不同，如过饱和固溶体的分解，需要溶质原子进行长程扩散迁移到新相，才能使新相长大。界面控制的新相长大速率u受相变驱动力△G和扩散系数D两个因数控制， 扩散控制的新相长大速率与扩散系数及相界附近母相的浓度梯度成正比，与相界两侧的两相之成分浓度差成反比。第二节 过饱和固溶体的分解必要条件是固溶体的溶解度随温度的降低而减小1）脱溶分解从过饱和固溶体中析出第二相或形成溶质富集的亚稳定区过渡相的过程，称为脱溶分解 2）调幅分解 调幅分解和形核长大方式分解的对比特点：新相的形成不经形核长大，而是通过自发的成分涨落，浓度的振幅不断增加特征：不经过形核，不出现另一种晶体结构，也不存在明显相界，直接通过扩散（上坡扩散）形成析出相产物：一种由溶质原子组成的共格贫、富区域，但在光学显微镜下难以分辨。两相成分不同，但晶体结构相同，并相互保持共格，组织细小，呈周期性图案。脱溶类型自由能-成分曲线特点条件形核特点新相成分与结构界面特点扩散方式转变速率调幅分解凸自发起伏非形核成分变化，结构不变宽泛上坡高形核长大凹过冷度，临界形核功形核成分、结构改变明晰下坡低第三节 钢的加热及组织转变一.奥氏体的形成1) 奥氏体化过程奥氏体晶核长大奥氏体形核（F/Fe3C相界）残余渗碳体溶解奥氏体成分均匀化Fe3C奥氏体铁素体F/Fe3C相界面处首先形核，形成A/F、A/Fe3C多个界面，长大过程为界面扩散过程F首先消失（加热温度越高，消失越快） ，此时A中含碳量较低，Fe3C逐渐溶解，有一均匀化过程2）影响奥氏体转变速度的因素1. 加热温度：T↑→A化↑，(D↑→C浓度梯度大）2. 加热速度：V↑→转变开始温度↑，转变时间↓ 3. 钢中含碳量：C%↑→铁素体与渗碳体的相界面增大→转变速度加快 4. 合金元素 钢中加入合金元